超原子価炭素種の創製:結合生成と相互作用に関する研究

2003 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 14340199
• Research Institution: HIROSHIMA UNIVERSITY
• Principal Investigator: 山本 陽介 広島大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50158317)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 秋葉 欣哉 早稲田大学, 理工学総合研究センター, 教授 (20011538)
• Keywords: 超原子価 / 炭素 / ホウ素 / 合成 / 3座配位子

Research Abstract

本研究の初年度である昨年に,我々は、より中心元素と両側の配位子の相互作用が強くなることを期待し、7員環を2つ縮環した新規3座配位子を初めて合成することができたが,配位原子が酸素であったことから,エノールエーテル部分が不安定で,中心に炭素原子を導入することはできなかった。本年度は,この臭素化物をn-BuLiによりリチオ化した後、種々のベンゾフェノンと反応させることで、中心に炭素原子を導入することができた。この付加体であるアルコールを,トリチルカチオンで処理することにより,中心炭素ら水酸基を引き抜くことができた。生成したカチオンは,各種NMRおよびエックス線解析によって構造を決定した。中心炭素の置換基によって4配位か5配位かが決まっていることがわかった。
また,van Koten型酸素配位子を新たに合成し,5配位炭素アニオンの合成を目指した。新規配位子の合成には成功した。

Research Products

• [Publications] M.Yamashita, Y.Mita, Y.Yamamoto, K.-y.Akiba: "Synthesis of a New Potential Triedentate Anthracene Ligand Bearing Deprotectable Methoxymethoxy (OMOM) Group at 1,8-Positions ; Attempt to Synthesize Anionic Hypervalent Carbon Compounds"Chem.Eur.J. 9. 3655-3659 (2003)
• [Publications] S.Matsukawa, Y.Yamamoto, K.-y.Akiba: "Reaction of the α-Benzylic Anion of Spiophosphoranes with N, α-Dipenylnitrone : Stereochemistry and Formation of Hexacoordinate Phosphate Bearing 1,2,5-Oxazaphospholidine Ring"Heterocycles. 59. 707-719 (2003)
• [Publications] Z.H.Wang, C.M.Jensen, S.Matsukawa, Y.Yamamoto: "A Structure-activity Relationship for Pincer Palladium(II) Complexes-Influence of Ring-size of Metallacycles on the Activity in Allylic Alkylation"J.Organometal.Chem.. 681. 189-195 (2003)
• [Publications] M.F.Eberhard, S.Matsukawa, Y.Yamamoto, C.M.Jensen: "Novel Unsymmetrical PCP' Pincer Ligands and Their Palladium(II) Complexes"J.Organometal.Chem.. 687. 185-189 (2003)
• [Publications] 山本陽介: "超原子価5配位炭素およびホウ素の合成"化学と工業. 56. 971-972 (2003)
• [Publications] 山本陽介: "新規ポルフィリンの合成と構造"化学工業. 55. 129-132 (2003)