2004 Fiscal Year Annual Research Report
面不斉遷移金属錯体の特性を用いた還元的不斉クロスカップリング反応
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14340201
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| Research Institution | Osaka Prefecture University |
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Principal Investigator |
植村 元一 大阪府立大学, 総合科学部, 教授 (90047241)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
神川 憲 大阪府立大学, 総合科学部, 助手 (40316021)
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| Keywords | ジオール / ジアミン / β-アミノアルコール / クロスピナコール |
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| Research Abstract |
光学活性β-ジオール、ジアミン、アミノアルコールは不斉反応の不斉補助基、配位子として重要な化合物である。また顕著な生物活性を有する天然有機化合物の部分骨格にも数多く存在する。これらの光学活性β-ジオール、ジアミン、アミノアルコールを効率良く合成することは有機合成上重要な課題である。光学活性β-ジオールは対応するオレフィン化合物を不斉ジヒドロキシ化して容易に合成できるが、光学活性b-ジアミン、アミノアルコールの合成は容易ではない。我々は、既に面不斉遷移金属錯体に対してヨウ化サマリウムを用いたピナコールカップリング反応にて光学活性β-ジオール、ジアミンを得るのに成功した。本反応をさらに延長してアルデヒドとイミンとの還元的クロスカップリングでβ-アミノアルコールを光学活性体として得ることを検討した。本反応でβ-アミノアルコールを光学活性体として合成するには、以下の問題点を解決する必要がある。
1.アルデヒド、イミンのそれぞれがホモカップリングせず、両基質間でのクロスカップリングを効率よく進行させること。
2.生成物のanti及びsyn体のジアステレオ選択性
3.エナンチオ選択性
この問題を電子吸引基であるトシル基を有するイミンを用い、面不斉アルデヒドとのヨウ化サマリウムを用いた還元的反応を行うことにより、効率良くクロスカップリング反応が進行して光学活性β-アミノアルコールを得ることに成功した。さらに、anti体、syn体のβ-アミノアルコールを用いるイミンを変えることでつくり分けることに成功した。
さらに、面不斉遷移金属錯体を用いることで軸不斉ビアリール化合物およびベンズアミド、アニリドの合成をも行った。
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Research Products
(5 results)
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[Journal Article] Stereoselective Allylation Reactions Utilizing Optically Active Dinucular α,β-Unsaturated Fischer Carbene Complexes with Planar Chirality of (Arene)chromium Complexes2004
Author(s)
Kamikawa, K., Tachibana, A., Shimizu, Y., Uchida, K., Furusho M., Uemura, M.
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Journal Title
Org.Lett. 6
Pages: 4307-4310
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[Journal Article] Stereoselective Synthesis of Atropisomeric Korupensamines A and B Utilizing Planar Chiral Arene Chromium Complex2004
Author(s)
Watanabe, T., Tanaka, Y., Shoda, R., Sakamoto, R., Kamikawa, K., Uemura, M.
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Journal Title
J.Org.Chem. 69
Pages: 4152-4158
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