2002 Fiscal Year Annual Research Report
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14340208
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| Research Institution | Kyushu University |
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Principal Investigator |
大川 尚士 九州大学, 大学院・理学研究院, 教授 (00037219)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
小寺 政人 同志社大学, 工学部, 教授 (00183806)
大場 正昭 九州大学, 大学院・理学研究院, 助手 (00284480)
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| Keywords | コンパートメント配位子 / 大環状二核化配位子 / 異常原子価二核錯体 / ヘテロ二核錯体 / 配位位置異性 / リン酸ジエステラーゼ / μ-ペルオキソ錯体 |
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| Research Abstract |
(1)フェノール酸素を橋架け基として3座及び4座金属結合サイトをもつ'end-off'型コンパートメント配位子を用いて、Cu(II)M(II)(M=Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn)及びZn(II)M(II)(M=Co, Ni)ヘテロ二核錯体を合成して、金属イオンの位置選択性を構造解析、電子スペクトル、FABマス法等で明かにした。この成果を基にFe(III)Zn(II)錯体を合成してdi(p-nitrophenyl)phosphate→mono(p-nitrophenyl)phosphateの加水分解に成功した。これはFeZnリン酸ジエステラーゼの機能モデルの最初である。
(2)二つのフェノール性酸素を橋架け基としてN(amine)_2O_2及びN(imine)_2O_2金属結合サイトを有する大環状コンパートメント配位子を用いて、段階的鋳型反応を用いて、配位位置異性の関係にあるCu(II)M(II)及びM(II)Cu(II)(M=Co, Ni, Zn)錯体を合成した。これら錯体は分光学的、磁気的性質並びに電気化学的性質において異なり、溶液内でも安定で異性化しない。また電極上でも安定でCu(I)M(II), Cu(I)M(I), M(II)Cu(I), M(I)Cu(I)等の異常原子価錯体をバルク中に生成することを確かめた。更にはM(II)Ni(II)(M=Co, Ni, Cu, Zn)錯体を合成して電子構造を明かにした。大環状コンパートメント配位子のイミン結合部位に酸化還元活性な1,8-ナフタレン環を組み込むことによって、M(II)Cu(II)に配位子の酸化還元が連動した多電子レドックス系が創出された。
(3)ポリピリジン型二核化コンパートメント配位子の二核鉄(II)錯体がμ-1,2-ペルオキソ錯体を生成することを確認した。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] Ko-ji Inoue: "Heterodinuclear M(IINi(II) Complexes of A Macrocyclic Compartmental Ligand. Anormalous EPR of Cu(II)Ni(II)Complex"Bull. Chem. Soc. Jpn. 75・1. 99-107 (2002)
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[Publications] Masami Yonemura: "Coordination-Position Isomeric M(IICu(II)(M=Co, Ni, Zn)Complexes Derived from Macrocyclic Compartmental Ligand"Inorganic Chemistry. 41・3. 582-589 (2002)
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[Publications] Hironobu Machinaga: "Hydrolytic-Activity of Fe(III)Zn(II)Complex toward Di(p-nitrophenyl)Phosphate : A functional Model of Heterobimetallic Phosphodiesterase"Chemistry Letters. 2002・7. 716-717 (2002)
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[Publications] Koji Abe: "Site Specificity of Metal Ions in Heterodinuclear Complexes Derived from an "End-off"Compartmental Ligand"Inorganic Chemistry. 41・17. 4461-4467 (2002)
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[Publications] Akiko Hori: "Heterodinuclear M(II)Cu(II)Complexes of A Constrained Macrocyclic Compartmental Ligand. EPR Studies of Spin-coupled MnCu and NiCu"Inorganica Chimica Acta. 337・1. 113-121 (2002)
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[Publications] Masaaki Ohaba: "Magnetooptical Properties of Two-dimensional Cyanide-bridged M(III)Ni(II)Bimetallic Assemblies"Chemistry Letters. 2002・10. 1046-1047 (2002)
