2003 Fiscal Year Annual Research Report

反応活性な多核金属錯体の設計合成と機能創成

Research Project

Project/Area Number	14340208
Research Institution	Kyushu University
Principal Investigator	大川尚士九州大学, 大学院・理学研究院, 教授 (00037219)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	大場正昭京都大学, 大学院・工学研究院, 助教授 (00284480) 小寺政人同志社大学, 工学部, 教授 (00183806)
Keywords	コンパートメント配位子 / 非対称型二核化配位子 / リン酸ジエステラーゼ / ESI質量分析 / ウレアーゼモデル / ヘテロ二核錯体 / 尿素の化学変換
Research Abstract	(1)2,6-Bis{(2-dimethylaminoethyl)ominomethyl-4-methylphenol(HL)の酢酸橋架け二核コバルト(II)、ニッケル(II)および亜鉛(II)錯体([M_2(L)(AcO)_2]BPh_4)によるTris(p-nitrophenyl)phosphate(TNP)およびBis(p-nitrophenyl)phosphate(BNP)の加水分解反応を分光法およびESI質量分析法で調べた,その結果、[M_2(L)(AcO)_2]BPh_4(M=Co,Ni,Zn)はいずれもTNP→DNPを促進することが示された。その活性はM=Zn>Co>Niの順に減少した.つぎにDNP→MNP(MNP=mono(p-nitrophenyl)phosphate ion)を調べた結果、基質添加直後に[M_2(L)(DNP)_2]^+を生成して、そのESI-シグナルの経時変化から活性の順序はM=Co>>Ni>Znとなり、Zn錯体はほとんど活性を示さなかった。この結果はリン酸ジエステラーゼの機能を洞察するうえで重要な知見を与えるものである。 (2)ウレアーゼの機能発現を研究する目的で、'エンドオフ'タイプの二核化コンパートメント配位子を用いてμ-ヒドロキソ架橋二核ニッケル(II)錯体を合成し、尿素との反応で二つの尿素付加錯体を単離してその構造を決定した。二核ニッケル(II)錯体の尿素付加物としては三例目である.この場合には隣接ニッケルは平面構造で尿素の橋架けに与れないために、尿素→NCO^-の化学変換が進行しないことが示された。 (3)非対称型二核化配位子を用いてM(II)Co(II)(Sc_O=1/2)(M=Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn)ヘテロ二核錯体を合成して、構造、電子構造および性質を研究した.

Research Products

(7 results)

All Other

All Publications (7 results)

[Publications] Kazutoshi Danjyobara: "Macrocyclic Heterodinuclear Co(II)M(II) Complexes. Ferromagnetic Interaction and EPR of Co(II)Ni(II) Complex"Bull.Chem.Soc.Jpn. 76・9. 1769-1773 (2003)
[Publications] Kohta Matsumoto: "Template Synthesis of Copper Complexes of Dinucleating and Tetranucleating Macrocyclic Ligands"Bull.Chem.Soc.Jpn. 76・8. 1589-1594 (2003)
[Publications] Yuji Miyasato: "Synthesis, Structure and Magnetic Property of a Tetranuclear Iron(III) Complex of 'Face-to-Face' Type"Bull.Chem.Soc.Jpn. 76・5. 1009-1010 (2003)
[Publications] Tetsuji Hayano: "Novwl Ce(III)-(R)-BNP Complex as a Storable Chiral Lewis Acid Catalyst for Enatioselective Hetero Diels-Alder Reaction"Chemistry Letters. 32・7. 608-609 (2003)
[Publications] Masaaki Ohba: "Synthesis, Structure and Magnetic Properties of a Linear CuCuGd Complex"Polyhedron. 22. 1905-1910 (2003)
[Publications] Takuya Shiga: "Structure and Magnetism of A Trinuclear CuGdCu Complex Derived from One-pot Reaction with 2,6-Di(acetoacetyl)pyridine"Inorg.Chem.Lett.. 6. 15-18 (2003)
[Publications] 大川尚士: "集積型金属錯体の化学"化学同人. 273 (2003)

2003 Fiscal Year Annual Research Report

反応活性な多核金属錯体の設計合成と機能創成

Principal Investigator

大川 尚士 九州大学, 大学院・理学研究院, 教授 (00037219)

Research Products

[Publications] Kazutoshi Danjyobara: "Macrocyclic Heterodinuclear Co(II)M(II) Complexes. Ferromagnetic Interaction and EPR of Co(II)Ni(II) Complex"Bull.Chem.Soc.Jpn. 76・9. 1769-1773 (2003)

[Publications] Kohta Matsumoto: "Template Synthesis of Copper Complexes of Dinucleating and Tetranucleating Macrocyclic Ligands"Bull.Chem.Soc.Jpn. 76・8. 1589-1594 (2003)

[Publications] Yuji Miyasato: "Synthesis, Structure and Magnetic Property of a Tetranuclear Iron(III) Complex of 'Face-to-Face' Type"Bull.Chem.Soc.Jpn. 76・5. 1009-1010 (2003)

[Publications] Tetsuji Hayano: "Novwl Ce(III)-(R)-BNP Complex as a Storable Chiral Lewis Acid Catalyst for Enatioselective Hetero Diels-Alder Reaction"Chemistry Letters. 32・7. 608-609 (2003)

[Publications] Masaaki Ohba: "Synthesis, Structure and Magnetic Properties of a Linear CuCuGd Complex"Polyhedron. 22. 1905-1910 (2003)

[Publications] Takuya Shiga: "Structure and Magnetism of A Trinuclear CuGdCu Complex Derived from One-pot Reaction with 2,6-Di(acetoacetyl)pyridine"Inorg.Chem.Lett.. 6. 15-18 (2003)

[Publications] 大川尚士: "集積型金属錯体の化学"化学同人. 273 (2003)

大川尚士九州大学, 大学院・理学研究院, 教授 (00037219)