キラルなキャビティーを有するテトラアザ[14]アヌレン金属錯体の合成と分子認識

2002 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 14540517
• Research Institution: Kyushu Institute of Technology
• Principal Investigator: 坂田 一矩 九州工業大学, 工学部, 教授 (50037991)
• Keywords: テトラアザ[14]アヌレン / 鋳型反応 / ニッケル(II)錯体 / DCC / キラル / キャビティー / アミノ酸 / 分子認識

Research Abstract

1.テトラアザ[14]アヌレン及びその金属錯体の合成…o-フェニレンジアミン、アセチルアセトン、塩化ニッケル4水和物より、ニッケル(II)イオンの鋳型反応を利用して、テトラアザ[14]アヌレンニッケル(II)錯体(1-Ni)を約60%の収率で得た。この錯体を、無水エタノール中塩化水素ガスを吹き込み、テトラアザ[14]アヌレン(1)を約40%の収率で得た。1と酢酸銅1水和物より、その銅(II)(1-Cu)を約70%の収率で得た。
2.キラルなアーム基の合成…L-アラニンのアミノ基をアルカリ条件下、Z-Clと反応させてZ基で保護したZ-L-アラニン(2)を約60%の収率で得た。
3.7,16-ビス(p-アミノベンゾイル)テトラアザ[14]アヌレンニッケル(II)錯体(4-Ni)の合成…1-Niとp-ニトロベンゾイルクロリドをトルエン中トリエチルアミン存在下、12時間加熱還流し、7,16位2置換ニッケル錯体(3-Ni)を約80%の収率で得た。この3-Niの7,16位のニトロ基をパラジウム炭素で還元し、アミノ基を有するニッケル(II)錯体(4-Ni)を約85%の収率で得た。
4.キラルなキャビティーを有する7,16-ビス(アミドベンゾイル)テトラアザ[14]アヌレンニッケル(II)錯体(5-Ni)の合成……4-NiとZ-L-アラニン(2)を塩化メチレン中DCC存在下、1日撹拌後7,16-ビス(アミドベンゾイル)テトラアザ[14]アヌレンニッケル(II)錯体(5-Ni)を約70%の収率で得た。現在Z基の脱保護化を行っている。これらの化合物は、質量、電子、IR、NMRの各スペクトルや元素分析等よりその生成を確認した。キラルなキャピティーを有する大環状化合物での有機化合物のキラル分子認識を行う予定である。

Research Products

• [Publications] Yasuhiro Tanoue: "A facile synthesis of naturally occurring binaphthoquinones : efficient oxidative dimerization of 4-alkoxy-1-naphthols using silver(II) oxide-40% nitric acid"Tetrahedron. 58(1). 99-104 (2002)
• [Publications] Akihiko Tsuge: "Preparation and molecular arrangement of novel pyrenophanes"Chemistry Letters. 2002(3). 384-385 (2002)
• [Publications] Kazunori Sakata: "Synthesis and reaction of novel (tetraaza[14]annulene)nickel(II) complexes with amino groups in their side chains"J. Coord. Chem.. 55(2). 225-239 (2002)
• [Publications] Xuan Shen: "Syntheses and characterization of di-and mono-thiocyanato germanium(IV) complexes with 5,14-dihydro-6,8,15,17-tetramethtyl-dibenzo[b, i][1,4,8,11] tetraazacyclotetradecine"Polyhedron. 21(5). 969-973 (2002)
• [Publications] Kazunori Sakata: "Preparation, spectroscopic properties and characterization of oxo-vanadium(IV), isothiocyanatomanganese(III), cyanocobalt(III) and cobalt(II) complexes with a bis-crown ether tetraaza[14]annulene"J. Coord. Chem.. 55(11). 1283-1291 (2002)