ジフルオロシクロプロパンを鍵中間体とする環境調和型物質変換法の創製

2003 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 14540547
• Research Institution: Shimane University (School of Medicine)
• Principal Investigator: 吉田 正人 島根大学, 医学部, 教授 (50137030)
• Keywords: フッ素 / シクロプロパン / ラジカル反応 / 環境対応

Research Abstract

シクロプロパンは最小員環炭化水素として様々な有機化学的特徴を有しており、これまでに多くの有機化学的研究が行われてきた。しかし、gem-ジフルオロシクロプロパンの合成と反応に関する研究例は少なく、まだ未開拓なところ、魅力的なところが多数残っている。そこで、フッ素の特異性とシクロプロパン環の高い歪みエネルギーの特異性を充分活かすことに基づいた新しいタイプの有用有機反応の開発を行った。本研究ではまず,種々の置換基を有するフェニル基とホルミル基が置換したジフルオロシクロプロパンの合成を行った。このジフルオロシクロプロパンのホルミル基を反応点として、ケイ素ラジカルとの反応を行い、反応溶液を求電子剤で処理したところ、シクロプロパン環の開裂とともにラジカル種と求電子種が同時に導入された生成物が得られた。すなわち、本反応を利用することにより、カルボニル基のβ位に二つのフッ素原子を有する化合物が容易に合成できるようになった。また、反応条件を変えることにより、フッ素原子を一つ有するα、β不飽和アルデヒドやケトンも合成できた。カルボニル基はさらに他の官能基への変換が可能であることから、ここで合成された化合物は種々の含フッ素化合物の合成中間体となる。有機化合物のある特定部位をフッ素で置換すると、フッ素の極性、疎水性、立体的要因から、他の元素からでは得られない非常にユニークな生理活性、物性、機能性等を発現できることが期待できることから、ここで開発したジフルオロ、モノフルオロ有機分子の合成法は有機材料やファインケミカルの分野の応用が期待できる。

Research Products

• [Publications] M.Ohkoshi, T.Horino, M.Yoshida, M.Iyoda: "Synthesis and Inclusion Properties of a Novel Macrocyclic Hexaketone Monohydrate with a Hemiactal Structure"J.Chem.Soc., Chem.Commun.. 2585-2586 (2003)
• [Publications] M.Iyoda, K.Hara, E.Ogura, M.Hasegawa, M.Yoshida, 他: "Synthesis and Electroconductive Properties of Radical Salts Derived from Tetrathiafluvalene Dimers"J.Solid State Chem.. 168. 597-607 (2002)
• [Publications] M.Yoshida, M.Ohkoshi, H.Matsuyama, M.Iyoda: "Oxygenative Perfluoroalkylation of Olefinic Compounds Using Perfluoroalkyl lodide in the Presence of Oxygen"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 75. 1833-1842 (2002)
• [Publications] 伊与田正彦, 山村公明, 森田 昇, 吉田正人: "基礎からの有機化学"朝倉書店. 154 (2003)