2003 Fiscal Year Annual Research Report
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14654139
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| Research Institution | Hokkaido University |
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Principal Investigator |
鈴木 孝紀 北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (70202132)
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| Keywords | 酸化還元系 / 応答性分子 / 分子不斉 / 色素 / 円二色性 |
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| Research Abstract |
本研究課題の目的は、1)不斉要素を有する有機酸化還元系の構築とその応答機能を開発し、2)それらを表面へと固定できる方法論を応用して表面物性としての機能を引き出すことにある。昨年度に引き続き、主として1)に関連した検討を進め、以下に示す酸化還元型分子の開発に成功した。
a)キラルなスペーサーで連結されたテトラシアノキノジメタン誘導体:表題電子受容体に、単純なキラル置換基を導入するだけでは非常に弱い円二色性スペクトルしか与えないが、キラルなスペーサーで受容体骨格を2つ連結させたtwin型分子とすることで大きなCDシグナルを発生させることができた。この系は、酸化還元によって、電子スペクトル、円二色性スペクトル、蛍光スペクトルという3つのスペクトル変化が引き起こされる、世界で初めての三重出力型分子応答系である。
b)ビキノキサリル骨格を有するWurster型電子供与体:これまでほとんど未知の骨格であった5,5'-ビキノキサリルをモチーフとして、2つのヘテロ環骨格の間のthrough-bond及びthrough-space相互作用に基づく特性を引き出した。また、分子内電荷移動相互作用による長波長部での吸収、金属錯体の配位子としての挙動など、この骨格構造に基づく特徴を明らかにした。更に、ヘテロ環上にキラルな置換基を導入することで、ヘテロビアリールの軸不斉がコントロールできることも明らかとなった。
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Research Products
(7 results)
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[Publications] H.Higuchi, E.Ohta, H.Kawai, K.Fujiwara, T.Tsuji, T.Suzuki: "Electrochiroptical Response of 2,2'-(2,2-Diarylethenyl)binaphthyl-type Electron Donors That Undergo Reversible C-C Bond Formation/Breaking upon Two-electron Transfer"J.Org.Chem.. 68. 6605-6610 (2003)
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[Publications] T.Suzuki, A.Migita, H.Higuchi, H.Kawai, K.Fujiwara, T.Tsuji: "A Novel Redox Switch for Fluorescence : Drastic UV-Vis and Fluorescence Spectral Changes upon Electrolysis of a Hexaphenylethane Ferivative of 10,10'Dimethylbiacridan"Tetrahedron Lett.. 44. 6837-6840 (2003)
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[Publications] Suzuki, T.Nagasu, H.Kawai, K.Fujiwara, T.Tsuji: "Formation of Keto-carbeniums from 1,2,2-Triarylacenaphthen-1-ols by Breaking a Long C-C bond : Unusual Alcohol Protonolysis Accompanied by Formal Hydride Abstraction"Tetrahedron Lett.. 44. 6095-6098 (2003)
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[Publications] T.Suzuki, Y.Tsubata, Y.Obana, T.Fukushima, T.Miyashi, M.Saito, H.Kawai, K.Fujiwara, K.Akiyama: "4,7-Bis(dimethylamino)benzimidazoles and Twin-type Derivatives : Reversible Two-stage Redox System Modulated by Proton-transfer"Tetrahedron Lett.. 44. 7881-7844 (2003)
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[Publications] T.Suzuki, M.Saito, H.Kawai, K.Fujiwara, T.Tsuji: "Preparation, Properties and X-ray Structures of 5,5'-Bi(8-aminoquinoxalyl)s : Novel Wurster-type Electron Donors with a Heterobiaryl skeleton"Tetrahedron Lett.. 45. 329-333 (2004)
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[Publications] T.Tsuji, M.Okuyama, M.Ohkita, H.Kawai, T.Suzuki: "Functionalization and Kinetic Stabilization of the [4]Paracyclophane System and Aromaticity of Its Extremely Bent Benzene Ring"J.Am.Chem.Soc.. 125. 951-961 (2003)
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[Publications] T.Suzuki, H.Higuchi, T.Tsuji, J.Nishida, Y.Yamashita, T.Miyashi: "Chemistry of Nanomolecular System : Toward the Realization of Molecular Device ; Dynamic Redox Systems : Toward the Realization of Unimolecular Memory (T.Nakamura, T.Matsumoto, H.Tada, K.Sugiura)"193 (2003)
