2002 Fiscal Year Annual Research Report

超分子型分子集積体の創製と高性能触媒およびデバイス機能の開発

Research Project

Project/Area Number	14655333
Research Institution	Nagaoka University of Technology
Principal Investigator	西口郁三長岡技術科学大学, 工学部, 教授 (20026347)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	鈴木明弘長岡工業高等専門学校, 助教授 (60179190) 粟野一志長岡工業高等専門学校, 教授 (50110143) 前川博史長岡技術科学大学, 工学部, 助手 (70283041)
Keywords	フタロシアニン / 分子内架橋クラウンエーテル環 / 近赤外領域吸収 / ビスフタロニトリル / プロドラッグ / ビタミンB_1 / チアミン誘導体 / 生物学的加水分解
Research Abstract	本研究では、複数のエチレングリコール鎖で分子内を架橋した新規フタロシアニン化合物を創製した。即ち、異なるベンゼン環の間にトリまたはテトラエチレンクリコール鎖をもつビスフタロニトリル化合物を、DBUの存在下、CuCl叉はCoCl_2とアミルアルコール中で反応(環流30時間)させると、それぞれ対応する中心金属とクラウンエーテル環をもつ新規フタロシアニン化合物が35-70%の収率で得られた。一般に含Cu化合物は715〜750nmに、含Co化合物は700-710nmの近赤外領域にそれぞれ幅広い最大吸収波長を示した。さらに、本研究ではプロドラツグの新規で有用な前駆置換基である(5-メチル-2-オキソ-1、3-ジオキソール-4-イル)メチル基(DMDO基)をチオール型ビタミンB_1に反応させ、種々の新規活性型ビタミンB_1誘導体を合成し、さらにそれぞれの誘導体について生体内加水分解および化学的加水分解反応を行ない、それぞれ元のビタミンB_1への迅速な変換を見出した。ビタミンB_1を水中で塩基処理して、チオール型ビタミンB_1アニオンを生成させ、これを単離せず次いで(5-メチル-2-オキソ-1、3-ジオキソール-4-イル)メチルクロリドを室温にて滴加し、目的化合物であるS-DMDOチアミン誘導体を合成した。次に合成したS-DMDOチアミン誘導体のアルコール体及びベンゾイル体を化学的加水分解し次いで塩酸/メタノールで処理すれば、元のチアミン塩酸塩がいずれも定量的に得られた。一方、ラットの血漿中での消失半減期は、0.86-1.0分であり、経口投与した時の血漿中ビタミンB_1量の変化の測定では,0.5-1.0時間の間に検出量が増加し,次第に減少している事を示している。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 西口郁三他4名: "Intramolecular Electroreductive Cyclization of Heteroatom-Containing Non-conjugated Enones and Y nones"Electroanal. Chem.. 545C. 129-140 (2003)
[Publications] 西口郁三他3名: "Enantioselective Electrochemical Oxidation of Enol Acetates Using a Chiral Supporting Electrolyte"Chirality. 15. 95-100 (2003)
[Publications] 西口郁三他4名: "Stereoselectivity in Intramolecular Cyclization of Non-Conjugated Unsaturated Ketones by Electroreduction"Chem. Lett.. 1254-1255 (2002)
[Publications] 西口郁三他3名: "Regioselective Mg-Promoted C-Acylation of Stilbene and Acenaphthylene Derivatives"Syn Lett.. 759-762 (2002)
[Publications] 西口郁三他4名: "Mg-Promoted Stereoselective Desulfonation of β-Arylvinyl Sulfone Derivatives"Chem. Lett.. 478-479 (2002)
[Publications] 西口郁三他5名: "Mg-Promoted Carbon-Acylation of Aromatic Aldehydes and Ketones"Tetrahedron Lett.. 43. 635-637 (2002)

2002 Fiscal Year Annual Research Report

超分子型分子集積体の創製と高性能触媒およびデバイス機能の開発

Principal Investigator

西口 郁三 長岡技術科学大学, 工学部, 教授 (20026347)

Research Products

[Publications] 西口郁三 他4名: "Intramolecular Electroreductive Cyclization of Heteroatom-Containing Non-conjugated Enones and Y nones"Electroanal. Chem.. 545C. 129-140 (2003)

[Publications] 西口郁三 他3名: "Enantioselective Electrochemical Oxidation of Enol Acetates Using a Chiral Supporting Electrolyte"Chirality. 15. 95-100 (2003)

[Publications] 西口郁三 他4名: "Stereoselectivity in Intramolecular Cyclization of Non-Conjugated Unsaturated Ketones by Electroreduction"Chem. Lett.. 1254-1255 (2002)

[Publications] 西口郁三 他3名: "Regioselective Mg-Promoted C-Acylation of Stilbene and Acenaphthylene Derivatives"Syn Lett.. 759-762 (2002)

[Publications] 西口郁三 他4名: "Mg-Promoted Stereoselective Desulfonation of β-Arylvinyl Sulfone Derivatives"Chem. Lett.. 478-479 (2002)

[Publications] 西口郁三 他5名: "Mg-Promoted Carbon-Acylation of Aromatic Aldehydes and Ketones"Tetrahedron Lett.. 43. 635-637 (2002)

西口郁三長岡技術科学大学, 工学部, 教授 (20026347)

[Publications] 西口郁三他4名: "Intramolecular Electroreductive Cyclization of Heteroatom-Containing Non-conjugated Enones and Y nones"Electroanal. Chem.. 545C. 129-140 (2003)

[Publications] 西口郁三他3名: "Enantioselective Electrochemical Oxidation of Enol Acetates Using a Chiral Supporting Electrolyte"Chirality. 15. 95-100 (2003)

[Publications] 西口郁三他4名: "Stereoselectivity in Intramolecular Cyclization of Non-Conjugated Unsaturated Ketones by Electroreduction"Chem. Lett.. 1254-1255 (2002)

[Publications] 西口郁三他3名: "Regioselective Mg-Promoted C-Acylation of Stilbene and Acenaphthylene Derivatives"Syn Lett.. 759-762 (2002)

[Publications] 西口郁三他4名: "Mg-Promoted Stereoselective Desulfonation of β-Arylvinyl Sulfone Derivatives"Chem. Lett.. 478-479 (2002)

[Publications] 西口郁三他5名: "Mg-Promoted Carbon-Acylation of Aromatic Aldehydes and Ketones"Tetrahedron Lett.. 43. 635-637 (2002)