2002 Fiscal Year Annual Research Report
アザトロポコロナンドを用いた尿素加水分解酵素モデルの構築
Project/Area Number |
14740339
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Research Institution | Saitama University |
Principal Investigator |
佐藤 大 埼玉大学, 理学部, 助手 (10261877)
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Keywords | アザトロポコロナンド / ウレアーゼ / アミノトロポンイミン / 求核置換反応 / アザトロポクリプタンド / 金属イオン配位能 |
Research Abstract |
ニッケル二核錯体が生理活性発現部位として存在する尿素分解酵素(ウレアーゼ)の作用機構は推論されているに過ぎず、より単純なモデルを利用したin vitroでの検証が必要である。 そこで、大環状含窒素7員環配位子であるアザトロポコロナンド1のアミノトロポンイミン部をヒスチジン残基2つ分に見立て、環状側鎖の2級アミノ基にリジン及びアスパラギン酸残基をアームとして導入した配位子2を設計した。2のニッケル二核錯体3はウレアーゼ活性部位と類似の環境に置かれることになり、ウレアーゼモデルとして期待される。 本年度はまず、アザトロポコロナンド1におけるアミノトロポンイミン部と2級アミノ基の反応性の差異を明らかにする目的で、アシル化反応を行った。その結果、2級アミノ基のみがアシル化されることが分かった。この結果を受けて、様々な求核置換反応を試みた。その中で、ジアシルクロリドや(オリゴエチレングリコール)ジトシラートとの反応では、2つの側鎖アミン部で架橋することに成功し、非ベンゼン系カゴ型ホスト、アザトロポクリプタンド4を種々合成した。4に対し、遷移金属及び/又はアルカリ金属イオンを作用させ、それらの金属イオン配位能を見積もった。 次年度は、アザトロポコロナンド1にアミノ酸残基を有するトシラートを作用させ、アミノ酸アーム型アザトロポコロナンド2を合成し、ニッケル二核錯体3へ誘導する。また、得られた3のin vitroでの尿素分解能を検討する。
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Research Products
(2 results)
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[Publications] Ohki Sato: "Synthesis of Tropocryptands Having Heteroatoms in Linker Chains : A New Class of Macrobicyclic Ligands Derived by N-Acylation and N-Alkylation of Tropocoronand"Heterocycles. Vol57,No.11. 2107-2114 (2002)
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[Publications] Ohki Sato: "N,N′-Dicyano-p-acepleiadylenequinonediimin and Its 1,2-Dibromo Derivative : New DCNQI Type Acceptors and Their Conducting Complexes"Chemistry Letters. No.10. 1004-1005 (2002)