2006 Fiscal Year Annual Research Report
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15073215
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
矢持 秀起 京都大学, 低温物質科学研究センター, 教授 (20182660)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
前里 光彦 京都大学, 大学院理学研究科, 助手 (60324604)
大塚 晃弘 京都大学, 低温物質科学研究センター, 助手 (90233171)
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| Keywords | 有機導体 / 分子性固体 / 光誘起相転移 / 電荷整列 / 合成化学 / 自己組織化 / 電子-格子相互作用 / 一軸歪み |
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| Research Abstract |
超高速・高効率光誘起相転移物質であり、同時に、温度変化に伴い際だった分子変形を伴いながら3種の機構が共同した金属-絶縁体(MI)転移を示す(EDO-TTF)_2MF_6(M=P,As)について、ドナー分子のビニル位水素を99%の同位体純度で重水素置換した錯体を作成した。帯磁率の温度変化からMI転移温度を決定したところ、何れの対イオンとの錯体においても、重水素体の方が約3K高い値を示した。この結果は、Peierls不安定性に基づく転移温度を与える理論式からの予測と、定性的には矛盾していない。また、中性ドナー分子、ならびに、錯体の赤外吸収スペクトルを検討したところ、重水素化に伴い、C-H伸縮振動のみならず、π-共役骨格の振動に基づく吸収帯にも低エネルギーシフトしたものが見出された。興味あることに、M-F結合に帰属される吸収帯も、約4cm^<-1>の低エネルギーシフトする部分があった。このことは、ドナー…陰イオン間に有意な水素結合が存在し、これの変調も転移温度変化に寄与していることを示唆していよう。
小さな置換基を持つEDO-TTF誘導体の検討を行った。EDO-TTFのビニル水素のひとつをメチル基に置換したMeEDO-TTFとBF_4、および、ClO_4との2:1錯体は、低温まで金属的導電挙動を示した。元のEDO-TTFを導電性成分とする錯体で、安定な金属状態を示すものは知られていない。実質的にこれと同じπ-電子系を持ちながら分子形状がわずかに異なる、MeEDO-TTFから安定な金属状態を持つ錯体が得られた事は、興味深い。
また、チオピラン環とBEDT-TTFの部分構造を併せ持つドナー分子、TP-EDTTの検討を開始した。本分子は既知化合物でありながら、錯体の結晶構造は報告されていない。現在、(TP-EDTT)_3(PF_6)_2の単結晶を得、結晶構造解析等の検討を進めつつある。
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Research Products
(27 results)
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[Journal Article] Mesomeric fused betainic radicals as organic conductors.2007
Author(s)
G.Saito, K.Balodis, Y.Yoshida, M.Maesato, H.Yamochi, S.Khasanov, T.Murata
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Journal Title
Muitfunctional conducting Molecular Materials (eds.G.Saito, F.wudl, R.C. Haddon, K.Tanigaki, T.Enoki, H.E.Katz, M.Maesato) (RSC Publishing, Cambridge, UK)
Pages: 3-14
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[Journal Article] Crystal structures and physical properties of (Mo_6X_<14>)^<2-> salts (X=Br, I).2007
Author(s)
H.Hosoda, K.Nishimura, H.Yamochi, G.Saito, K.Kirakci, S.Cordier, C.Perrin
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Journal Title
Multifunctional Conducting Molecular Materials (eds.G.Saito, F.Wudl, R.C.Haddon, K.Tanigaki, T.Enoki, H.E.Katz, M.Maesato)(RSC Publishing, Cambridge, UK)
Pages: 79-82
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[Journal Article] Charge disproportionation with metallic conductivity in new ET salt, (ET)_3(AuBr_2)_2(AuBr_4)_2(solv)_x, having a peculiar crystal2007
Author(s)
M.Sakata, M.Maesato, G.Saito, T.Yamamoto, K.Yakushi, S.S.Khasanov, N.G.Spitsina, A.D.Dubrovskii, E.B.Yagubskii, P.Deplano, M.L.Mercuri
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Journal Title
Multifunctional Conducting Molecular Materials (eds.G.Saito, F.Wudl, R.C.Haddon, K.Tanigaki, T.Enoki, H.E.Katz, M.Maesato)(RSC Publishing, Cambridge, UK)
Pages: 91-96
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[Journal Article] Gigantic and ultrafast photoresponse in molecular charge ordering system2007
Author(s)
M.Chollet, S.Koshihara, L.Guerin, T.Ishikawa, K.Matsuda, T.Hasegawa, H.Yamochi, G.Saito, R.Tazaki, S.Adachi
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Journal Title
Multifunctional conducting Molecular Materials(eds.G.Saito, F.Wudl, R.C.Haddon, K.Tanigaki, T.Enoki, H.E.Katz, M.Maesato)(RSC Publishing, Cambridge, UK)
Pages: 173-180
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[Journal Article] Phenalenyl-based highly conductive molecular systems with hydrogen-bonded networks : synthesis, physical properties, and crystal structures of 1,3- and 1,6-diazaphenalenes, and their protonated salts and charge-transfer complexes with TCNO.2006
Author(s)
T.Murata, Y.Morita, K.Fukui, K.Tamaki, H.Yamochi, G.Saito, K.
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Journal Title
Bull.Chem.Soc.Jpn. 79(6)
Pages: 894-913
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[Journal Article] Synthesis, crystal structures, magnetic properties and photoconductivity of C_<60> and C_<70> complexes with metal dial-kyldithiocarbamates M(R_2dtc)x, where M=Cu^<II>, Cu^I, Ag^I, Zn^<II>, Cd^<II>, Hg^<II>, Mn^<II>, Ni^<II>, and Pt^<II>; R=Me, Pt, and nPr2006
Author(s)
D.V.Konarev, A.Y.Kovalevsky, S.S.Khasanov, G.Saito, D.V.Lopatin, A.V.Umrikhin, A.Otsuka, R.N.Lyubovskaya
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Journal Title
Eur.J.Inorg.Chem. (9)
Pages: 1881-1895
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