2005 Fiscal Year Annual Research Report
不安定ケイ素およびゲルマニウム化学種を配位子とする遷移金属錯体の研究
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15350030
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| Research Institution | GUNMA UNIVERSITY |
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Principal Investigator |
上野 圭司 群馬大学, 工学部, 教授 (20203458)
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| Keywords | シリレン錯体 / シリル(シリレン)錯体 / タングステン錯体 / モリブデン錯体 / 哲錯体 / シリリン錯体 / 多核錯体 / シロキシ錯体 |
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| Research Abstract |
(1)Cp^*M(CO)_3Me(M=Mo, W, Cp^*=η-C_5Me_5)とかさ高いMes基を有するヒドロジシランHSiMe_2SiMeMes_2(Mes=2,4,6-Me_3C_5H_2)の光反応によって得られた,塩基の配位していないシリル(シリレン)錯体Cp^*M(CO)_2(=SiMes_2)(SiMe_3)の反応性を検討した。N, N-ジメチルアミノピリジン(DMAP)とモリブデン錯体との反応では,ケイ素上の置換基が分子内1,3-転位して,さらにシリレン配位子にDMAPが配位した錯体Cp^*Mo(CO)_2(=SiMesMe・DMAP)(SiMesMe_2)(1)が生成した。しかし,タングステン錯体は全く反応しなかった。ニトリル類RCNとの反応では,モリブデン錯体はシリル基がシリレン配位子に分子内1,3転位して,さらにニトリル上にジシラニル基が転位したCp^*Mo(CO)_2(RC=NSiMe_2SiMes_2Me_2)(2)を与えたが,タングステン錯体は全く反応しなかった。一方,イソシアニド類との反応では,モリブデン及びタングステン錯体が両者とも反応した。生成物は,イソシアニドがSi-Mes結合に挿入して,イミド窒素がシリレンケイ素に分子内配位した,塩基で安定化されたシリル(シリレン)錯体Cp^*M(CO)_2(=Si(Mes)(C(Mes)=NR))(SiMesMe_2)(3)であった。錯体1,2,および3の構造は,結晶構造解析によって確認した。
(2)嵩高いアミノ基をケイ素上に有するトリヒドロシラン(Me_3Si)_2NSiH_3と鉄錯体CpFe(CO)_2MeをDMAP存在下で光照射したところ、塩基で安定化されたシリレン(ヒドリド)鉄錯体CpFe(H)(CO){=SiH(N(SiMe_3)_2)・DMAP}が得られた。この錯体は,溶液中で2つのジアステレオマーの混合物として存在する事が,NMRによって明らかになった。
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Research Products
(3 results)
