2003 Fiscal Year Annual Research Report
ダイレクト・アブイニシオ・ダイナミクス法の開発と反応設計への応用
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15550001
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| Research Institution | Hokkaido University |
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Principal Investigator |
田地川 浩人 北海道大学, 大学院・工学研究科, 助手 (10207045)
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| Keywords | 反応動力学 / クラスター場 / S_N2反応 / 機能分子設計 / 材料開発 / 反応設計 / 分子動力学 / 溶媒効果 |
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| Research Abstract |
本研究では、ポテンシャル面を解析関数にフイッティングする事無しに、各時間で全エネルギーおよび全原子核上のエネルギー勾配を計算しながら、反応軌跡を時間発展する方法(ダイレクト・アブイニシオ・ダイナミックス法)の開発およびその反応系への応用を目的とし、以下の研究を遂行した。特に本年度は「クラスターのイオン化ダイナミックス、および電子捕捉ダイナミックス」および「S_N2反応へのクラスター場(溶媒分子)の効果」について研究し、その反応メカニズムの解明、および、今後の実験計画の指針となるモデルの構築を行った。具体的な研究成果を以下に示す。
●クラスターの光イオン化(および電子付加)ダイナミックスの実時間追尾
水クラスターのイオン化過程および電子捕捉過程を、ダイレクト・アブイニシオ・ダイナミックス法により理論的に研究し、1)反応チャンネルを支配している因子の解明、および、2)これらの反応チャンネルを制御する方法の開発を解明した。特に、水のイオン化の初期過程では、イオン化された1つの水価カチオンのプロトンが隣接する水分子に引き抜かれて、水酸気基イオンになり、その後、周りの水分子の再配向が起こることを明らかにした。水クラスターの電子捕捉過程では、表面状態溶媒和から、内部へ徐々に捕捉されていく過程が存在することを明らかにした。
●S_N2反応へのクラスター場(溶媒分子)の効果
S_N2反応(OH-+CH_3Cl)への溶媒効果を理論的に研究した。この反応の生成チャンネルとして、3体解離(CH_3OH+Cl^+H_2O)、ハロゲンの水和(Cl^---H_2O+CH_3OH)、およびCH_3OHの水和の3つの反応チャンネルがあることを明らかにした。さらに、それらの反応チャンネルは、衝突前の水分子の位置により、支配されていることを明らかにした。また、それらのチャンネルの分岐比が衝突エネルギーにより、大きく変化することを理論的に予測した。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] Hiroto TACHIKAWA: "Dynamics of the hole-capture processes in biphenyl and poly(4-vinyl-biphenyl): A direct ab initio trajectory study"JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY B. 107. 1113-1119 (2003)
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[Publications] Hiroto TACHIKAWA: "Electron capture dynamics of the water dimer : a direct ab initio dynamics study"CHEMICAL PHYSICS LETTERS. 370. 118-196 (2003)
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[Publications] Hiroto TACHIKAWA: "Ab-initio DFT study on the mechanism of the electron conductivity of molecular devices composed of indium atoms and C=0 carbonyl compounds"JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY. 13. 1293-1297 (2003)
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[Publications] Hiroto TACHIKAWA: "Ozone-water 1:1 complexes O_3H_2O : an Ab initio study"INORGANIC CHEMISTRY. 42. 2188-2190 (2003)
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[Publications] Hiroto TACHIKAWA: "Ionization dynamics of trans-formanilide-H2O complexes : a direct ab initio dynamics study"JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY A. 107. 7505-7513 (2003)
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[Publications] Hiroto TACHIKAWA: "Decomposition dynamics of interstellar HCNH : Ab-initio MO and RRKM studies"ASTRONOMY & ASTROPHYSICS. 397. 1-6 (2003)
