海洋微細藻類からのエネルギー回収を目指した太陽光利用型光触媒システムに関する研究

2016 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 15H02859
• Research Institution: University of Tsukuba
• Principal Investigator: 楊 英男 筑波大学, 生命環境系, 教授 (50561007)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 根岸 信彰 国立研究開発法人産業技術総合研究所, 環境管理研究部門, 研究員 (90270694)
• Project Period (FY): 2015-04-01 – 2018-03-31
• Keywords: 物質循環システム / 微細藻類 / 省エネルギー / 太陽光利用 / 光触媒

Outline of Annual Research Achievements

微細藻類のバイオエネルギー生産の効率化に欠かせない藻類の回収、オイル抽出、残渣処理などバイオ燃料生産の全プロセスの実現に太陽光を直接利用できる光触媒技術を用いることで、微細藻類からの油分抽出の効率化及び残渣のバイオガス変換に着目した太陽光と光触媒を組み合わせた省エネルギー型微細藻類のオイル回収及び残渣からのバイオガス生産システムの構築に向け、研究を進めてきた。
平成28年度は、１．光触媒固定型処理槽を用いた藻類膜の処理効果の最適化の検討を行った。微細藻類のモデルとしてクロレラを使用し、人工太陽光照射循環システムにおける藻類の濃度、通過速度、時間による光触媒の細胞壁への破壊程度との関係を確認した。その結果、藻類培養環境20倍濃縮した藻類でも24時間の処理で細胞壁が破壊され、光触媒処理で細胞壁を破壊した藻類と未処理藻類のオイル抽出率を比較した結果、約2倍高くなることが確認された。通常の溶媒処理による細胞壁の破壊、また亜臨界水処理と爆砕処理によるオイルの抽出率は50%前後である。上記の最適条件における光触媒による藻類の細胞壁の破壊処理方法を用いて、低コスト・省エネ技術の実証を行い、オイル抽出率はさらに40%向上が実現できた。２．光触媒固定型処理槽を用いて、オイルを抽出した藻類残渣のメタン発酵を行い、光触媒処理でない条件に比べ、５倍のバイオガス転換効果が得られた。藻類残渣中に含まれる難分解性物質は太陽光を利用した光触媒固定型処理槽を用いて可溶化を促進することでプロセス全体の高速化が図れ、結果的に装置の省エネルギー、コンパクト化に寄与できるものと期待できた。
この一年間の研究成果は国際誌7報登載、特許１報、国際学会18回、国内学会15回、うち招待講演2回の発表実績を得られた。多数の企業から大学の産学連携を通して技術相談を行い、1社とはMATを締結した。

Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

平成28年度は、１．光触媒固定型処理槽を用いた対象藻類膜の処理効果の最適化の検討。前年度までに開発した自動コントロールシステムを組み込んだ光触媒固定床型処理槽を用いて、処理効果の最適化を検討した。まずは微細藻類のモデルとして、クロレラを使用し、人工太陽光照射循環システムにおける藻類の濃度、通過速度、時間による光触媒の細胞壁への破壊程度との関係を確認した。その結果、通常藻類培養環境20倍濃縮した藻類でも24時間の処理で細胞壁が破壊され、未処理の株のオイル抽出率の比較の結果、約2倍の抽出率が高くなることが確認された。また、海水や藻類表面現存する多糖類など有機物の影響に関する各要素を検討し、適量の塩分濃度でも光触媒処理効果に大きな影響はなかったことが分かった。２．通常の溶媒処理による細胞壁の破壊、また亜臨界水処理と爆砕処理によるオイルの抽出率は50%前後である。上記の最適条件における光触媒による藻類の細胞壁の破壊処理方法を用いて、低コスト・省エネ技術の実証を行い、オイル抽出率はさらに40%向上が実現できた。光触媒処理した藻類のオイル抽出効率の比較結果のもとに、分離・抽出技術の選定、操作条件の最適化を通して、コスト、エネルギー収支の評価を行い、通常法よりのエネルギー収支が大幅プラスになった。３．光触媒固定型処理槽を用いて、オイルを抽出した藻類残渣のメタン発酵を行い、光触媒処理でない条件に比べ、５倍のバイオガス転換効果が得られた。一般に、微細藻類残渣中に含まれる繊維分などの難分解性物質の分解反応は律速となっている。藻類残渣中に含まれる難分解性物質は太陽光を利用した光触媒固定型処理槽を用いて可溶化を促進することでプロセス全体の高速化が図れ、結果的に装置の省エネルギー、コンパクト化に寄与できるものと期待できた。

Strategy for Future Research Activity

平成29年度は１．可溶化した藻類残渣の水素・メタン発酵ではガス転換速度の向上が重要な課題である。従って、システム全体の目標を達成するために、下水汚泥由来のコンポストから集積したミクロフローラを用いて、90℃で１時間の前処理を行うことによって水素生成菌を活性化させ、それから可溶化した藻類残渣を原料とする連続発酵を行い、pH 及び水理学滞留時間（HRT）を変数として可溶化率と水素生成収率の最適化を行う。また、メタン発酵の高効率化を達成するため、本研究代表者がメタン発酵効率化に携わる経験を生かし、高効率固定化技術と間歇光照射を取り入れた光メタン発酵技術を用いたベンチスケールメタン発酵槽の設計・試作・運転を行い、可溶化した藻類残渣の水素・メタン発酵の効率化及びバイオエンジニアリングを行うことによって、高効率固定化技術を達成するためのトータルシステム開発を行う。２．トータルシステムの構築とエネルギー収支の総合評価を図る。前年度までに開発した要素技術を統合させ、最適化を図る。最適化は、従来法の3－5倍のオイル抽出率と15倍のバイオガス生産効率の向上技術の確立を目標とし、各要素技術のエネルギー効率、環境負荷、経済的・社会的効果についての検討を行う。さらに微細藻類からオイルの生産、高効率バイオガス生産の全体システムに対しての総合評価は最も重要であるので、ここで運転条件やパラメータなどのデータの収集、システム全体のエネルギー収支などを解析し、実証化のための設計データを得る。そして、バイオエネルギー生産システム全体のシミュレーションによる生産性試算等を行い、本研究開発システムのエネルギー効率、経済、環境への影響などの総合評価を行う。環境への評価についてはLCA手法を導入して行う。すなわち、微細藻類から高効率生物燃料の回収及び残渣のバイオガス生産法を確立し、現状技術のパラダイムシフト化を図る。

Research Products

• [Journal Article] A novel P/Ag/Ag2O/Ag3PO4/TiO2 composite film for water purification and antibacterial application under solar light irradiation (2017)
  • Author(s): Hu, X., Stanislaus, M.S., Zhang, N., Xiao, R., Liu, N., Yang, Y. N.
  • Journal Title: Science of the Total Environment Volume: 577 Pages: 236-244
  • DOI: https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2016.10.170
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Wastewater treatment by sonophotocatalysis using PEG modified TiO2 film in a circular Photocatalytic-Ultrasonic system (2017)
  • Author(s): Hu, X., Zhu, Q., Gu, Z., Zhang, N., Liu, N., Stanislaus, M.S., Li, D. W., Yang, Y. N.
  • Journal Title: Ultrasonics sonochemistry Volume: 36 Pages: 301-308
  • DOI: https://doi.org/10.1016/j.ultsonch.2016.12.008
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Ipomoea aquatica as a new substrate for enhanced biohydrogen production by using digested sludge as inoculum (2017)
  • Author(s): Stanislaus, M.S., Zhang, N., Zhao, C. Y., Zhu, Q., Li, D. W., Yang, Y. N.
  • Journal Title: Energy Volume: 118 Pages: 264-271
  • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Strategy of mitigating ammonium-rich waste inhibition on anaerobic digestion by using illuminated bio-zeolite fixed-bed process (2016)
  • Author(s): Zhang, N., Stanislaus, M.S., Zhu, Q., Zhao, C. Y., Hu, X., Li, D. W., Yang, Y. N.
  • Journal Title: Bioresource Technology Volume: 222 Pages: 59-65
  • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Discriminating the independent influence of cell adhesion and spreading area on stem cell fate determination using micropatterned surfaces (2016)
  • Author(s): Wang, X., Hu, X., Dulinska-Molak, I., Kawazoe, N., Yang, Y. N. Chen, G.
  • Journal Title: Scientific Reports Volume: 6 Pages: 28708
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] High Performance Ag/AgBr/TiO2 Photocatalyst-Coated Silica Beads (2016)
  • Author(s): Jate Panichpakdee, Nobuaki Negishi, Siriporn Larpkiattaworn
  • Journal Title: Key Engineering Materials Volume: 690 Pages: 156-161
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] グラフェン・チタニア複合膜および光触媒への応用 (2016)
  • Author(s): 孫明超、呉浩怡、王正明、根岸信彰
  • Journal Title: JOURNAL OF THE SOCIETY OF INORGANIC MATERIALS Volume: 24 Pages: 20-26
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Presentation] Development of Highly Efficient Visibal-light-driven P/Ag/Ag2O/Ag3PO4/TiO2 Photocatalyst (2017)
  • Author(s): Yang, Y. N.
  • Organizer: Shanghai University International Cooperation Symposium
  • Place of Presentation: Shanghai University,Shanghai, China
  • Year and Date: 2017-03-16
  • Int'l Joint Research / Invited
• [Presentation] 流動床光触媒リアクターの性能予測シミュレータの開発 (2017)
  • Author(s): 清野文雄、根岸信彰、鳥村政基、尾形敦、橋本泰宏、藤田浩史、丸尾ゆうこ、猪野大輔
  • Organizer: 化学工学会第82年会
  • Place of Presentation: 芝浦工業大学、東京都江東区
  • Year and Date: 2017-03-06 – 2017-03-08
• [Presentation] 難分解性物質分解における流動床光触媒リアクター性能の実験評価 (2017)
  • Author(s): 橋本泰宏、原恒平、郡俊輔、猪野大輔、清野文雄、根岸信彰、鳥村政基、尾形敦、
  • Organizer: 化学工学会第82年会
  • Place of Presentation: 芝浦工業大学、東京都江東区
  • Year and Date: 2017-03-06 – 2017-03-08
• [Presentation] 途上国における光触媒飲料水浄化システムの導入可能性 (2017)
  • Author(s): 根岸信彰
  • Organizer: InterAqua2017「産総研水プロジェクト」セミナー
  • Place of Presentation: 展示会場内セミナー会場、東京都江東区
  • Year and Date: 2017-02-17
• [Presentation] Enhancing Bio-hydrogen Production from Microalgal Biomass by Using Photocatalysis as a Novel Pretreatment Method (2017)
  • Author(s): Stanislaus, M.S., Zhang, N., Zhu, Q., Zhao, C. Y., Yang, Y. N.
  • Organizer: つくば医工連携フォーラム2017
  • Place of Presentation: 国立研究開発法人物質・材料研究機構千現地区、茨城県、つくば市
  • Year and Date: 2017-01-20
• [Presentation] Development of a Novel Zeolite Absorbent Modified by Oyster Shell (2017)
  • Author(s): Hiranuma, T., Zhang, N., Yang, Y. N.
  • Organizer: つくば医工連携フォーラム2017
  • Place of Presentation: 国立研究開発法人物質・材料研究機構千現地区、茨城県、つくば市
  • Year and Date: 2017-01-20
• [Presentation] Enhancement of methane production by intermittent illumination method during anaerobic digestion with ammonium-rich substrate (2017)
  • Author(s): Zhang, N., Mishma, S. S., Zhao, C. Y., Gao, H. Y., Yang, Y. N.
  • Organizer: つくば医工連携フォーラム2017
  • Place of Presentation: 国立研究開発法人物質・材料研究機構千現地区、茨城県、つくば市
  • Year and Date: 2017-01-20
• [Presentation] Bio-hydrogen production from fixed-bed bioreactor by identifying optimal bedding material and substrate concentration (2017)
  • Author(s): Zhao, C. Y., Zhang, N., Mishma, S. S., Yang, Y. N.
  • Organizer: つくば医工連携フォーラム2017
  • Place of Presentation: 国立研究開発法人物質・材料研究機構千現地区、茨城県、つくば市
  • Year and Date: 2017-01-20
• [Presentation] Physico-chemical Properties of Visible Light-responsive TiO2-Based Nanophotocatalyst with Silver Dopant and Improved Photocatalytic Ability by Hydrothermal Method (2017)
  • Author(s): Zhu, Q., Hu, X. H., Stanislaus, M.S., Yang, Y. N.
  • Organizer: つくば医工連携フォーラム2017
  • Place of Presentation: 国立研究開発法人物質・材料研究機構千現地区、茨城県、つくば市
  • Year and Date: 2017-01-20
• [Presentation] Titanium dioxide-carbon microsphere core-shell structure for high performance visible light photocatalysis (2016)
  • Author(s): 呉浩怡、伍暁麗、王正明、青木寛、忽那周三、根岸信彰
  • Organizer: 第23回シンポジウム「光触媒反応の最近の展開
  • Place of Presentation: 東京理科大学、東京都葛飾区
  • Year and Date: 2016-12-02
• [Presentation] Improvement of biohydrogen production by optimization of pretreatment method and substrate to inoculum ratio from microalgal biomass and digested sludge (2016)
  • Author(s): Stanislaus, M.S., Yuan Y., Zhang, N., Zhao, C. Y., Hu, X. H., Zhu, Q., Yang, Y. N.
  • Organizer: International Conference on Recent Trends in Engineering, Science and Technology
  • Place of Presentation: Hyderabad, India
  • Year and Date: 2016-10-25 – 2016-10-27
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Development of Highly Efficient Visibal-light-driven TiO2 Photocatalyst (2016)
  • Author(s): Yang, Y. N., Hu, X. H., Zhang, N., Stanislaus, M.S.
  • Organizer: The 12th IUPAC International Conference on Novel Materials and their Synthesis (NMS-XII)
  • Place of Presentation: Changsha, China
  • Year and Date: 2016-10-14 – 2016-10-19
  • Int'l Joint Research / Invited
• [Presentation] 光触媒の基礎と応用：実用化が進んでいない光触媒技術の水処理への展開の可能性 (2016)
  • Author(s): 根岸信彰
  • Organizer: 平成28年度環境・材料セミナー
  • Place of Presentation: 長崎県窯業技術センター 、長崎県波佐見町
  • Year and Date: 2016-10-04
• [Presentation] Study on the intermittent illumination to mitigate ammonia inhibition under mesophilic condition (2016)
  • Author(s): Gao, H. Y., Zhang, N., Stanislaus, M.S., Zhao, C. Y., Yang, Y. N.
  • Organizer: 68th SBJ Annual Meeting
  • Place of Presentation: Toyama International Conference Center,ANA Crowne Plaza Toyama, Toyama, Toyama-city
  • Year and Date: 2016-09-28 – 2016-09-30
• [Presentation] Effects of photocatalytic pretreatment on Chlorella vulgaris to enhance biohydrogen production (2016)
  • Author(s): Mishma, S. S., Zhu, Q., Zhao, C. Y., Negishi, N., Yang, Y. N.
  • Organizer: 68th SBJ Annual Meeting
  • Place of Presentation: Toyama International Conference Center,ANA Crowne Plaza Toyama, Toyama, Toyama-city
  • Year and Date: 2016-09-28 – 2016-09-30
• [Presentation] Semi-continuous anaerobic digestion under illumination condition for mitigating ammonia inhibition (2016)
  • Author(s): Zhang, N., Mishma, S. S., Zhao, C. Y., Gao, H. Y., Yang, Y. N.
  • Organizer: 68th SBJ Annual Meeting
  • Place of Presentation: Toyama International Conference Center,ANA Crowne Plaza Toyama, Toyama, Toyama-city
  • Year and Date: 2016-09-28 – 2016-09-30
• [Presentation] Effect of fixed-bed bioreactor on higher bio-hydrogen production (2016)
  • Author(s): Zhao, C. Y., Zhang, N., Mishma, S. S., Yang, Y. N.
  • Organizer: 68th SBJ Annual Meeting
  • Place of Presentation: Toyama International Conference Center,ANA Crowne Plaza Toyama, Toyama, Toyama-city
  • Year and Date: 2016-09-28 – 2016-09-30
• [Presentation] Photocatalytic Pretreatment of Chlorella vulgaris for Improving Biohydrogen Production (2016)
  • Author(s): Stanislaus, M.S., Zhu, Q., Zhang, N., Zhao, C. Y., Yang, Y. N
  • Organizer: The 9th Korea-China-Japan Graduate Student Forum
  • Place of Presentation: Chungnam National University, Daejeon, Korea
  • Year and Date: 2016-09-20 – 2016-09-23
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Counteracting Ammonia Inhibition during Ammonium-rich Anaerobic Digestion by Intermittent Illumination Fixed-bed System (2016)
  • Author(s): Zhang, N., Stanislaus, M.S., Zhao, C. Y., Zhu, Q., Yang, Y. N.
  • Organizer: The 9th Korea-China-Japan Graduate Student Forum
  • Place of Presentation: Chungnam National University, Daejeon, Korea
  • Year and Date: 2016-09-20 – 2016-09-23
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Study the Effect of Fixed-bed bioreactor and Identify the Optimal Bedding Material (2016)
  • Author(s): Zhao, C. Y., Zhang, N., Stanislaus, M.S., Yang, Y. N.
  • Organizer: The 9th Korea-China-Japan Graduate Student Forum
  • Place of Presentation: Chungnam National University, Daejeon, Korea
  • Year and Date: 2016-09-20 – 2016-09-23
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Effect of Hydrothermal Treatment on Physico-chemical Properties of Visible Light-responsive P/Ag/Ag2O/Ag3PO4/TiO2 Photocatalyst (2016)
  • Author(s): Zhu, Q., Hu, X. H., Stanislaus, M.S., Yang, Y. N.
  • Organizer: The 9th Korea-China-Japan Graduate Student Forum
  • Place of Presentation: Chungnam National University, Daejeon, Korea
  • Year and Date: 2016-09-20 – 2016-09-23
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Photocatalysis as a Novel Pretreatment Method of Microalgal Biomass for Enhanced Biohydrogen Production (2016)
  • Author(s): Stanislaus, M.S., Zhang, N., Zhao, C. Y., Zhu, Q., Yang, Y. N.
  • Organizer: Ag-ESD Symposium 2016
  • Place of Presentation: University of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki, Japan
  • Year and Date: 2016-09-18 – 2016-09-19
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Synthesization of PEG Modified P/Ag/Ag2O/Ag3PO4/TiO2 Photocatalyst (2016)
  • Author(s): Dong, Z. T., Zhu, Q., Hu, X. H., Yang, Y. N.
  • Organizer: Ag-ESD Symposium 2016
  • Place of Presentation: University of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki, Japan
  • Year and Date: 2016-09-18 – 2016-09-19
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Study on Mitigating Ammonia Inhibition of Anaerobic Digestion with Intermittent Illumination Under Mesophilic Condition (2016)
  • Author(s): Gao, H. Y., Zhang, N., Stanislaus, M.S., Yang, Y. N.
  • Organizer: Ag-ESD Symposium 2016
  • Place of Presentation: University of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki, Japan
  • Year and Date: 2016-09-18 – 2016-09-19
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Development of a Novel Zeolite Absorbent Modified by Shell to Improve Methane Production (2016)
  • Author(s): Hiranuma, T., Zhang, N., Yang, Y. N.
  • Organizer: Ag-ESD Symposium 2016
  • Place of Presentation: University of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki, Japan
  • Year and Date: 2016-09-18 – 2016-09-19
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Optimization of H2 and O2 Generation in Water-splitting Process by P/Ag/Ag2O/Ag3PO4/TiO2 photocatalyst under Solar Light (2016)
  • Author(s): Hu, X. H., Shen, H. X., Zhu, Q., Yang, Y. N.
  • Organizer: Ag-ESD Symposium 2016
  • Place of Presentation: University of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki, Japan
  • Year and Date: 2016-09-18 – 2016-09-19
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Effects of experiment conditions on the inactivation of Escherichia coli using P/Ag/Ag2O/Ag3PO4/TiO2 photocatalyst under LED irradiation (2016)
  • Author(s): Liu, N., Zhu, Q., Negishi, N., Yang, Y. N
  • Organizer: Ag-ESD Symposium 2016
  • Place of Presentation: University of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki, Japan
  • Year and Date: 2016-09-18 – 2016-09-19
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Preparation of Ag-based Bi2WO6 Thin Film on Glass Substrate with Enhanced Photocatalytic Activity for Decomposition of Organic Dye (2016)
  • Author(s): Ma, Q. S., Hu, X. H., Zhu, Q., Yang, Y. N.
  • Organizer: Ag-ESD Symposium 2016
  • Place of Presentation: University of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki, Japan
  • Year and Date: 2016-09-18 – 2016-09-19
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Comparing the Water Splitting Efficiency by Using Different Temperature of Hydrothermal Synthesis of Photocatalytic Composite Under Solar Light (2016)
  • Author(s): Nagai, D., Zhu, Q., Shen, H. X., Yang, Y. N.
  • Organizer: Ag-ESD Symposium 2016
  • Place of Presentation: University of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki, Japan
  • Year and Date: 2016-09-18 – 2016-09-19
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Semi-continuous Anaerobic Digestion with Ammonia-rich Substrate Under Intermittent Illumination Condition (2016)
  • Author(s): Zhang, N., Mishma, S. S., Zhao, C. Y., Yang, Y. N.
  • Organizer: Ag-ESD Symposium 2016
  • Place of Presentation: University of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki, Japan
  • Year and Date: 2016-09-18 – 2016-09-19
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Optimization of the Fixed-bed Reactor by Identifying the Optimal Bedding Material and Substrate Concentration (2016)
  • Author(s): Zhao, C. Y., Zhang, N., Mishma, S. S., Yang, Y. N.
  • Organizer: Ag-ESD Symposium 2016
  • Place of Presentation: University of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki, Japan
  • Year and Date: 2016-09-18 – 2016-09-19
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] P25-Reduced Graphene Oxide Layer-by-Layer Hybrid Films for Efficient Dye Photodegradation (2016)
  • Author(s): 孫明超、王正明、彭文琴、呉浩怡、根岸信彰
  • Organizer: BIT's 5th Annual World Congress of Advanced Materials-2016
  • Place of Presentation: Chongqing , China
  • Year and Date: 2016-06-09
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] 光触媒による環境浄化 (2016)
  • Author(s): 根岸信彰
  • Organizer: AREC・Fiiプラザ 第177回リレー講演会
  • Place of Presentation: 浅間リサーチエクステンションセンター、長野県上田市
  • Year and Date: 2016-04-14
• [Book] Atmospheric Plasma-Driven Catalysis: Aromatic Compounds Decomposition (2016)
  • Author(s): 金賢夏、寺本慶之、根岸信彰、尾形敦
  • Total Pages: 1504-1516
  • Publisher: Encyclopedia of Plasma Technology
• [Patent(Industrial Property Rights)] 可視光で利用できる光触媒 (2016)
  • Inventor(s): 楊英男、呼小紅
  • Industrial Property Rights Holder: 楊英男、呼小紅
  • Industrial Property Rights Type: 特許
  • Industrial Property Number: 特願2016-218918
  • Filing Date: 2016-11-09