2017 Fiscal Year Annual Research Report
Development of Stereoselective Hydrofuctionalizations
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15H03810
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| Research Institution | Osaka City University |
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Principal Investigator |
西村 貴洋 大阪市立大学, 大学院理学研究科, 教授 (50335197)
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| Project Period (FY) |
2015-04-01 – 2018-03-31
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| Keywords | イリジウム / 触媒 / C-H活性化 / 付加反応 / 不斉合成 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
原子効率の高い直接的ヒドロ官能基化反応の開発を目的とした研究を行い，以下の成果を得た．
（１）窒素隣接アルキルC-H結合のアルケンへの直接付加反応：3位にアミド基をもつ2-アルキルアミノピリジン誘導体の窒素隣接アルキルC-H結合が，カチオン性イリジウム触媒によって切断されアルケンへ効率よく付加する触媒反応を開発した．また，類似の反応系を用いて，N-メチルC-H結合をアルケンにより連続的にアルキル化するα-置換アミンの新しい合成法を見出した．一方，ヒドロキソイリジウム触媒存在下，尿素誘導体に含まれるN-メチルC-H結合がアルケンによって直接アルキル化される反応も見出した．同様の反応系は，尿素に組み込まれたインドリン誘導体sp3 C-H結合のアルキル化へと展開した．
（２）イリジウム触媒による芳香族C-H結合活性化反応：触媒量のヒドロキソイリジウム錯体存在下，N-スルホニルベンズアミドのオルト位C-H結合が，穏和な条件下でアルキンに付加することを明らかにした．一方，N-スルホニルベンズアミドのオルト位C-H結合は，共役ジエンにも位置選択的に付加することがわかった．この反応では，C-H結合切断とIr-H結合の共役ジエンへの付加により生じる中間体のπ-アリルイリジウム錯体の単離同定にも成功した．さらに，キラルカチオン性イリジウム触媒を用いて，芳香族C-H結合の不飽和糖への立体選択的付加反応やアルケンの異性化を伴う不斉付加反応も開発した．
（３）イリジウム触媒によるアルケニルアミドの分子内酸化的環化反応：イリジウム触媒および水素受容体としてのメチルビニルケトン存在下，アルケニルアミドの分子内付加脱離反応が進行し，不飽和γラクタムが高い収率で得られることを明らかにした．
以上の成果は，学術誌（査読付き，１３件）に掲載された．
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| Research Progress Status |
平成29年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
平成29年度が最終年度であるため、記入しない。
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