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2015 Fiscal Year Annual Research Report

活性炭素クラスター集積体の階層的次元制御と機能発現

Research Project

Project/Area Number 15H05754
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

中村 栄一  東京大学, 大学院理学系研究科(理学部), 教授 (00134809)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 野入 英世  東京大学, 医学部附属病院, 准教授 (00301820)
原野 幸治  東京大学, 総括プロジェクト機構, 特任准教授 (70451515)
Project Period (FY) 2015-05-29 – 2020-03-31
Keywords合成化学 / 物理有機化学 / 自己組織化
Outline of Annual Research Achievements

炭素クラスター化合物を基盤とした固体中,液体中における分子・ナノ材料組織化制御による新機能発現を実現すると共に,ユビキタス元素を用いた新規炭素クラスター化合物の合成法を確立した.成果の概要を以下に示す.

(1)炭素架橋p-フェニレンビニレン(COPV)を用いた薄膜有機レーザー:剛直なはしご型活性炭素クラスター化合物であるCOPVを発光色素として用いることで,有機固体レーザーの高効率化・長寿命化に成功した.分子の長さに応じて青色から橙色までの可視光の幅広い範囲にわたって変換でき,それぞれについて狭い発光帯幅の単一モード発光色が得られた.特に橙色発光を示すCOPV6という材料を用いた場合には,低い閾値,高い利得係数,空気中での長寿命を実現し,既存の色素を凌駕する高いトータル性能を達成した.
(2)金ナノ粒子の協奏的自己集合によるプラズモニックベシクルの開発:炭素クラスター化合物のメゾスコピック集合体である水溶性フラーレン二重膜ベシクルが提示する疎水性界面において界面活性修飾を施した金ナノ粒子が協同的自己集積することを見いだし,30ナノメートル径の有機無機ハイブリッドベシクルを得ることに成功した.集積化した金ナノ粒子は粒子単独の場合よりも高い還元反応触媒活性を示し,さらに粒子径を成長させることで金粒子のプラズモンカップリングを誘起し,緑色光に応答したベシクル解離挙動を示すことも明らかにした.
(3)鉄触媒によるC-H官能基化反応による炭素クラスター化合物修飾法の開発:アレーン,ヘテロアレーン,アルケン等のπ共役化合物に対する微量の安価な鉄触媒による炭素-水素結合活性化を実現した.触媒量の鉄錯体と新規設計したホスフィン配位子を用いてトリメチルアルミニウムと反応させることで高収率でクロスカップリング体を与えた.本反応は種々の炭素クラスター化合物の誘導体合成に有用である.

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

炭素クラスター化合物群ライブラリを活用した次元制御組織化と機能開発について平成27年度の研究実施計画に挙げた項目のうち,「ベシクル表面を利用した金属ナノ粒子集積化の次元制御」「π共役化合物の固体内次元制御を鍵としたデバイス高性能化」については,研究実績の項で述べたとおり当年度内に目標は達成された.フラーレン二重膜ベシクルを用いたナノリアクター開発も成果としてほぼまとまり次年度までに研究がまとめられる計画である.これらの当初予定に加えて,本年度はユビキタス元素を用いた炭素クラスター化合物の新規合成手法を確立し,化合物ライブラリの拡張に資する重要な成果も得られた.この成果により今後の研究発展がより加速されると期待される.これらの状況から,現状で予想を上回る成果が得られていると考える.

Strategy for Future Research Activity

本年度得られた炭素クラスター化合物の二次元,三次元集積化に関する知見を元に,活性炭素クラスターが形作る集積化構造を活用した液中におけるナノ反応場構築,および両親媒性クラスター分子の界面における分子配列制御と界面活性原理の解明と応用に向けた研究を推進する.加えて分子集積化機構への理解をより深化することでペロブスカイト型有機無機ハイブリッド固体などの重要材料の基礎化学研究へと展開し,精密な構造制御に基づく単分子素子や太陽電池としての機能化研究を実施する.これらの機能化研究を加速するため,鉄触媒などのユビキタス元素触媒を用いた平面π共役系,曲面π共役系を持つ炭素クラスター化合物群の新規合成についても推進する.

  • Research Products

    (28 results)

All 2016 2015 Other

All Journal Article (10 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 10 results,  Acknowledgement Compliant: 10 results,  Open Access: 1 results) Presentation (17 results) (of which Int'l Joint Research: 10 results,  Invited: 17 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Oxidative C-H Activation Approach to Pyridone and Isoquinolone via Iron-Catalyzed Coupling of Amide with Alkyne2016

    • Author(s)
      T. Matsubara, L. Ilies, E. Nakamura
    • Journal Title

      Chem.Asian.J.

      Volume: 11 Pages: 380-384

    • DOI

      10.1002/asia.201501095

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Benzodipyrlrole-Based Donor-Acceptor-Type Boron Complexes as Tunable Near-Infrared-Absorbing Materials2016

    • Author(s)
      T. Nakamura, S. Furukawa, E. Nakamura
    • Journal Title

      Chem.Asian.J.

      Volume: 11 Pages: 2016-2020

    • DOI

      10.1002/asia.201600925

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Local Time-Dependent Charging in a Perovskite Solar Cell2016

    • Author(s)
      V. W. Bergmann, Y. Guo, H. Tanaka, I. M. Hermes, D. Li, A. Klasen, S. A. Bretschneider, E. Nakamura, R. Berger, S. A. L. Weber,
    • Journal Title

      ACS Appl. Mater. Interfaces

      Volume: 8(30) Pages: 19402-19409

    • DOI

      10.1021/acsami.6b04104

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Nanoscale Control of Polymer Assembly on a Synthetic Catalyst-Bilayer System2016

    • Author(s)
      R. M. Gorgoll, K. Harano, E. Nakamura
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 138(30) Pages: 9675-9681

    • DOI

      10.1021/jacs.6b05414

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Iron-catalyzed ortho C-H Methylation of Aromatics Bearing a Simple Carbonyl Group with Methylaluminum and Tridentate Phosphine Ligand2016

    • Author(s)
      R. Shang, L. Ilies, E. Nakamura
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 138 Pages: 10132-10135

    • DOI

      10.1021/jacs.6b06908

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Supramolecular Differentiation for Constructing Anisotropic Fullerene Nanostructures by Time-Programmed Control of Interfacial Growth2016

    • Author(s)
      P. Bairi, K. Minami, J. P. Hill, W. Nakanishi, L. K. Shrestha, C. Liu, K. Harano, E. Nakamura, K. Ariga
    • Journal Title

      ACS Nano

      Volume: 10 Pages: 8796-8802

    • DOI

      10.1021/acsnano.6b04535

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Cooperative Self-Assembly of Gold Nanoparticles on the Hydrophobic Surface of Vesicles in Water, R. M. Gorgoll2015

    • Author(s)
      T. Tsubota, K. Harano, E. Nakamura
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 137 Pages: 7568-7571

    • DOI

      10.1021/jacs.5b03632

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Iron-Catalyzed Directed C(sp2)-H and C(sp3)-H Functionalization with Trimethylaluminum2015

    • Author(s)
      R. Shang, L. Ilies, E. Nakamura
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 137 Pages: 7660-7663

    • DOI

      10.1021/jacs.5b04818

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Carbon-bridged oligo(p-phenylenevinylene)s for photostable and broadly tunable, solution-processable thin film organic lasers2015

    • Author(s)
      M. Morales-Vidal, P. G. Boj, J. M. Villalvilla, J. A. Quintana, Q. Yan, N.-T. Lin, X. Zhu, N. Ruangsupapichat, J. Casado, H. Tsuji, E. Nakamura, M. A. Diaz-Garcia
    • Journal Title

      Nat. Commun.

      Volume: 6 Pages: 8458

    • DOI

      10.1038/ncomms9458

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Chemical Pathways Connecting Lead(II) Iodide and Perovskite via Polymeric Plumbate(II) Fiber,2015

    • Author(s)
      Y. Guo, K. Shoyama, W. Sato, Y. Matsuo, K. Inoue, K. Harano, C. Liu, H. Tanaka, E. Nakamura
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 137 Pages: 15907-15914

    • DOI

      10.1021/jacs.5b10599

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Atomic Resolution Electron Microscopy for Organic Chemists2016

    • Author(s)
      Eiichi Nakamura
    • Organizer
      Ischia Advanced School of Organic Chemistry 2016
    • Place of Presentation
      Ischia (Italy)
    • Year and Date
      2016-09-26
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Atomic Resolution Electron Microscopy: A New Tool for Organic Chemists2016

    • Author(s)
      Eiichi Nakamura
    • Organizer
      2nd CURO-Pi Symposium in Eugene, Oregon
    • Place of Presentation
      Eugene (USA)
    • Year and Date
      2016-09-12
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Studying Iron Catalysis for Organic Synthesis2016

    • Author(s)
      Eiichi Nakamura
    • Organizer
      CREST-JST and Princeton University Chemistry Symposium
    • Place of Presentation
      Princeton (USA)
    • Year and Date
      2016-09-02
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Interface between molecular and real world2016

    • Author(s)
      Eiichi Nakamura
    • Organizer
      BOSS XV Antwerp
    • Place of Presentation
      Antwerp (Belgium)
    • Year and Date
      2016-07-13
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Chemistry at Nano-Mesoscopic Interface2016

    • Author(s)
      Eiichi Nakamura
    • Organizer
      International Symposium On Functional Molecules And Materials:From Small to Big
    • Place of Presentation
      Taipei (Taiwan)
    • Year and Date
      2016-05-28
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Atomic Resolution Electron Microscopy: A New Tool for Organic Chemists2016

    • Author(s)
      Eiichi Nakamura
    • Organizer
      Organic Chemistry Seminar at USSD
    • Place of Presentation
      San Diego (USA)
    • Year and Date
      2016-05-16
    • Invited
  • [Presentation] Atomic Resolution Electron Microscopy: A New Tool for Organic Chemists2016

    • Author(s)
      Eiichi Nakamura
    • Organizer
      Boehringer Ingelheim Lecture, The Scripps Research Institute
    • Place of Presentation
      San Diego (USA)
    • Year and Date
      2016-05-13
    • Invited
  • [Presentation] Atomic Resolution Electron Microscopy: A New Tool for Organic Chemists2016

    • Author(s)
      Eiichi Nakamura
    • Organizer
      Organic Chemistry Seminar at CALTECH
    • Place of Presentation
      Pasadena (USA)
    • Year and Date
      2016-05-12
    • Invited
  • [Presentation] Atomic Resolution Electron Microscopy: A New Tool for Organic Chemists2016

    • Author(s)
      Eiichi Nakamura
    • Organizer
      Organic Chemistry Seminar at UCLA
    • Place of Presentation
      Los Angeles (USA)
    • Year and Date
      2016-05-11
    • Invited
  • [Presentation] Chemistry at Nano and Mesoscopic Interfaces2016

    • Author(s)
      Eiichi Nakamura
    • Organizer
      Japan-US joint symposium Nanocarbon Minisymposium in Honor of ACS President Donna Nelson
    • Place of Presentation
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-26
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 新しい電子顕微鏡科学を基軸としたゆらぎ分子システムの分子技術2016

    • Author(s)
      中村栄一
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24
    • Invited
  • [Presentation] 鉛ペロブスカイト結晶成長と光電変換 ATP招待講演2016

    • Author(s)
      中村栄一
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24
    • Invited
  • [Presentation] Atomic-resolution Electron Microscopy for Chemistry - From Brain and Fancy to Plainness of Observations -2016

    • Author(s)
      Eiichi Nakamura
    • Organizer
      CEMSupra2016
    • Place of Presentation
      東京大学(東京都文京区)
    • Year and Date
      2016-01-13
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Chemistry at Mesoscopic Regime Connecting the Molecular and the Real World2015

    • Author(s)
      Eiichi Nakamura
    • Organizer
      SIOC Wang Yu lectureship, Shanghai Institute of Organic Chemistry
    • Place of Presentation
      Shanghai (China)
    • Year and Date
      2015-11-02
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Atomic-resolution Electron Microscopy for Chemistry: From Brain and Fancy to plainness of Observations2015

    • Author(s)
      Eiichi Nakamura
    • Organizer
      Micrographia 350: new ages of microscopy 1665 to 2015
    • Place of Presentation
      Oxford (Britain)
    • Year and Date
      2015-10-02
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Chemistry at Mesoscopic Regime Connecting the Molecular World and the Real World2015

    • Author(s)
      Eiichi Nakamura
    • Organizer
      IUPAC World Chemistry Congress
    • Place of Presentation
      Busan (Korea)
    • Year and Date
      2015-08-11
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Atomic Resolution Electron Microscopic Imaging of Single Organic Molecules in Action. From Fundamental Science to Pharmaceutical Production2015

    • Author(s)
      Eiichi Nakamura
    • Organizer
      第4回Tishiler-Omura講演会
    • Place of Presentation
      北里生命科学研究所(東京都港区)
    • Year and Date
      2015-07-12
    • Invited
  • [Remarks] 東京大学中村研究室研究概要

    • URL

      http://www.chem.s.u-tokyo.ac.jp/~common/NakamuraLab.html

URL: 

Published: 2018-01-16  

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