2015 Fiscal Year Research-status Report
ポリ（置換メチレン）合成におけるリビング重合と立体特異性重合の実現
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15K05521
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| Research Institution | Ehime University |
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Principal Investigator |
井原 栄治 愛媛大学, 理工学研究科, 教授 (90243592)
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| Project Period (FY) |
2015-04-01 – 2018-03-31
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| Keywords | ポリ（置換メチレン） / リビング重合 / 立体特異性重合 / ジアゾ酢酸エステル / パラジウム錯体 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
リビング重合について：親水性の置換基としてオキシエチレン鎖がP上に結合したホスファゼン環を、エステル部の置換基とするジアゾ酢酸エステルの合成に成功した。このモノマーの塩化アリルパラジウム/ボラート系を開始剤とする重合はリビング的に進行し、分子量の揃った親水性のポリマーが得られた。同じく、無機元素含有の立体的に嵩高いモノマーとして、POSSをエステル部に有するジアゾ酢酸エステルを合成してその重合を行ったところ、その収率が30%程度以上に上がらないという問題が判明したものの、分子量の揃ったポリマーが得られた。その他に、BODIPYやデンドロンを置換基とするジアゾ酢酸エステルの重合においても、リビング的な重合により分子量の揃ったポリマーを得ることに成功した。これらの重合により得られる分子量の揃ったポリマーについて、官能基集積効果に基づく各種の機能発現についての検討を行っている。
立体特異性重合について：ジアゾ酢酸エステルの立体特異性重合実現のためには、まずそのポリマーの主鎖の立体構造(tacticity)を正確に評価する手段が必要である。そこでNMRによりジアゾ酢酸エステルから生成するポリマーのtacticityを分析する手段の開発に取り組むこととした。具体的には、重合度と立体構造の明確なオリゴマーを合成し、そのNMRとポリマーのNMRの比較により、ポリマーのピークとtacticityとの関連を明らかにすることとした。連鎖移動剤となる大過剰のベンジルアルコールの存在下、ジアゾ酢酸メチルのオリゴマー化を行い、得られたオリゴマーをリサイクル分取GPCによって重合度分別した。その結果得られた3量体と4量体の、シリカゲルカラムを用いたHPLC分離によって、それぞれ、mとr、mm, mr, rm, rrという立体構造の違いによるジアステレオマーに分離することに成功した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
リビング重合の開発では、リビング重合の可能なモノマーの種類を着実に増やしている。それら各種のモノマーの重合の詳細な検討から、さらに高度な分子量制御の可能な系の開発への展開が期待できる。
立体特異性重合では、まずはNMRによりポリマーのtacticityを分析する手段を確立することによって、各種の立体構造を有する開始剤系の開発への展開が期待できる。
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| Strategy for Future Research Activity |
リビング重合の開発では、リビング重合におり得られるポリマーの特徴を活かした機能発現の可能性を検討し、新しい機能性高分子の開発へと展開していく。
立体特異性重合の開発では、新たな錯体開始剤系の探索を行っていく。
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| Causes of Carryover |
当初本経費からの支出を予定してした赤外分光光度計の購入が、別の研究経費（新学術領域研究公募研究）でできることとなったため。
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| Expenditure Plan for Carryover Budget |
次年度使用額は、当該年度分と合わせて、主に実験用の消耗品費および研究成果発表用の旅費として使用する予定である。
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[Journal Article] Synthesis of Polymers with Densely-grafted Oligo(ethylene glycol)s by Pd-initiated Polymerization of Oxyethylene-containing Diazoacetates2015
Author(s)
Shimomoto, H.; Shimizu, K.; Takeda, C.; Kikuchi, M.; Kudo, T.; Mukai, H.; Itoh, T.; Ihara, E.; Hoshikawa, N.; Koiwai, A.; Hasegawa, N.
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Journal Title
Polymer Chemistry
Volume: 6
Pages: 8124-8131
DOI
Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
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