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2018 Fiscal Year Annual Research Report

Creation of supramolecular materials based on curved pi-conjugated molecules

Research Project

Project/Area Number 16H06031
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

廣戸 聡  京都大学, 人間・環境学研究科, 准教授 (30547427)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2019-03-31
Keywordsアザバッキーボウル / アザヘリセン
Outline of Annual Research Achievements

平成30年度はヘテロ元素含有曲面π共役分子、ねじれたポルフィリン多量体およびアザバッキーボウルの機能創出を目的に研究を進めた。アザバッキーボウルでは、曲面構造の集積挙動を活かし、平面分子と組み合わせることで固体中における集積挙動の制御を目指した。アザバッキーボウルと平面アクセプター分子であるPBIを共有結合で連結した分子の合成に成功した。得られた分子は溶液中において、温度または濃度に依存して吸収スペクトルおよびNMRスペクトルが変化することを見出し、集積することが示唆された。さらにX線構造解析の結果より、想定通りの積層をしていることを明らかにした。また、置換位置の異なる誘導体の合成も行い、置換位置によって、積層挙動が変化することも明らかにした。
ねじれたポルフィリン多量体では、さらに置換基を導入することで、これまでの無置換のものよりねじれ角の大きい多量体の合成に成功した。生成物の構造はX線結晶構造解析によって明らかにし、置換基の立体効果に依存して分子がねじれ、または階段型の構造を示すことを明らかにした。さらに、溶液中では溶媒の極性に依存して吸収スペクトルが変化することを明らかにした。このことについて、理論計算を行ったところ、多量体の構造が溶媒の極性および温度によって変化することで、吸収が変化することを明らかにした。
これらの結果は曲面の構造が引き起こす、特殊な集積や動的挙動を用いることによって外部刺激に応答して光吸収が変化する機能や、導電性に優れた材料に繋がる機能を創出できたことを意味し、新たな材料開発に繋がる重要な結果である。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (9 results)

All 2019 2018

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 1 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 4 results)

  • [Journal Article] Synthesis of Dihydropyrazine-fused Porphyrin Dimers2019

    • Author(s)
      Asahi Takiguchi, Mana Wakita, Satoru Hiroto, Hiroshi Shinokubo
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 48 Pages: 371-373

    • DOI

      10.1246/cl.190002

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Azabuckybowl-Based Molecular Tweezers as C60 and C70 Receptors2018

    • Author(s)
      M. Takeda, S. Hiroto, H. Yokoi, S. Lee, D. Kim, H. Shinokubo
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 140 Pages: 4649-4655

    • DOI

      10.1021/jacs.8b02327

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Supramolecular assemblies of a nitrogen-embedded buckybowl dimer with C602018

    • Author(s)
      Hiroki Yokoi, Satoru Hiroto, Daisuke Sakamaki, Shu Seki, Hiroshi Shinokubo
    • Journal Title

      Chem. Sci.

      Volume: 9 Pages: 819-824

    • DOI

      10.1039/C7SC04453D

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Reversible σ-Bond Formation in Bowl-Shaped π-Radical Cations: The Effects of Curved and Planar Structures2018

    • Author(s)
      Hiroki Yokoi, Satoru Hiroto,Hiroshi Shinokubo
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 140 Pages: 4649-4655

    • DOI

      10.1021/jacs.8b00798

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] アザ[5]ヘリセンの外部刺激応答性と置換基効果2019

    • Author(s)
      廣戸 聡
    • Organizer
      第99日本化学会春季年会
  • [Presentation] Supramolecular assembly of nitrogen-embedded curved π-conjugated molecules2018

    • Author(s)
      Satoru Hiroto
    • Organizer
      EMN Auckland Meeting
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Chemistry of nitrogen-embedded buckybowl2018

    • Author(s)
      Satoru Hiroto
    • Organizer
      the 11th Japan-Taiwan Bilateral Symposium on“Architecture of Functional Organic Molecules
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Development of novel synthetic protocol of porphyrinoids based on distorted structures2018

    • Author(s)
      Satoru Hiroto
    • Organizer
      Tenth International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] π平面をねじる:ヘテロ元素を含む 曲面π共役分子の創成2018

    • Author(s)
      廣戸 聡
    • Organizer
      京都大学大学院薬学研究科
    • Invited

URL: 

Published: 2019-12-27  

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