2016 Fiscal Year Annual Research Report
高次構造を有するポリケチド系生理活性天然有機化合物の全合成研究
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16H06351
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
鈴木 啓介 東京工業大学, 理学院, 教授 (90162940)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
大森 建 東京工業大学, 理学院, 准教授 (50282819)
安藤 吉勇 東京工業大学, 理学院, 助教 (40532742)
瀧川 紘 東京工業大学, 理学院, 助教 (70550755)
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| Project Period (FY) |
2016-05-31 – 2021-03-31
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| Keywords | ポリケチド / 二量体 / オリゴマー化 / ハイブリッド化 / 天然有機化合物 / 全合成 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、II型ポリケチド生合成経路に由来する複雑多様な構造（高次構造）を有する生理活性物質の合成経路の開拓を目的としている。具体的には、合成標的化合物の生合成において高次構造が発現する過程に着目し、そこから得られる知見を活かして新たな合成反応や合成戦略を開発することを目的としている。本年度はまず、合成標的となるポリケチド系生理活性天然有機化合物ごとに、その構造的高次性の起源を吟味し、合成経路を慎重に計画することにより、幾つかの重要な研究成果を挙げることができた。
まず、ナフトキノン系抗生物質の合成研究においては、特異なビシクロ構造を有するエンゲルハーキノンの初の不斉全合成に成功した。本研究の成功の鍵は、キラルなロジウム触媒を不斉マイケル付加反応による不斉炭素中心の導入およびチオラートを用いるナフトキノンアセタールの還元的環化反応をうまく利用し、母格となるビシクロ構造を構築した点にある。一方、フラバン系ポリフェノールの合成研究においては、以前開発したフラバン構造のアヌレーション法とオルトゴナル連結法を組み合わせて用いることにより、Selligueain Aの初の全合成に成功した。本化合物は、アフゼレキンおよびエピアフゼレキン単位から構成されるフラバン三量体であるが、本来渋味成分と知られるフラバン類が強い甘味を示すということから注目されている化合物である。また、イソフラボノイド系化合物の1つであるロテノンの合成研究を行い、フルオロベンゼン誘導体の1,2-転位反応を鍵とする立体選択的な全合成経路の開拓にも成功した。さらに、エモジン系ポリケチドの1つであるプレオプスジオンの合成研究に取り組み、本化合物に特徴的な高度に酸素官能基化された多環骨格を立体選択的に構築することにも成功した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
1: Research has progressed more than it was originally planned.
Reason
初年となる本年度の研究において、申請時に計画した天然有機化合物の幾つかを全合成することに成功した。また、それ以外の合成標的についても大きな進展がみられ、着実に成果を上げつつある。特に多環芳香族骨格を有するポリケチドおよびポリフェノールの合成に関しては、当初計画したよりも大きな成果が得られ、すでに幾つかの目的天然物の全合成を達成した。一方、天然物の合成への応用を指向した方法論開拓についても、これまでにない効率的な新規分子変換法の開発に道筋が見つつある。
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| Strategy for Future Research Activity |
これまでの研究成果を踏まえ、今後もあらたな方法論の開拓とそれらを活かした天然有機化合物の全合成経路の開拓に全力で取り組む。また、最終段階に近づきつつある化合物の中には、これまで行ってきた分析方法のみではその構造解析が困難であることが予想される。そこで、今後はあらたな技術を採用したより多面的な構造分析法の確立を合わせて行う予定である。
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[Presentation] Total Synthesis of (+)-Vicenin-22016
Author(s)
Thanh C. Ho, Ken Ohmori, Keisuke Suzuki
Organizer
The 10th International Symposium on Integrated Synthesis (ISONIS-10)
Place of Presentation
淡路夢舞台国際会議場 (兵庫)
Year and Date
2016-11-18
Int'l Joint Research
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