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2018 Fiscal Year Annual Research Report

New polymer film processing based on the amplified conversion triggered from the free surface

Research Project

Project/Area Number 16H06355
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

関 隆広  名古屋大学, 工学研究科, 教授 (40163084)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 永野 修作  名古屋大学, 工学研究科, 准教授 (40362264)
原 光生  名古屋大学, 工学研究科, 助教 (10631971)
川月 喜弘  兵庫県立大学, 工学研究科, 教授 (60271201)
有光 晃二  東京理科大学, 理工学部先端化学科, 教授 (30293054)
増渕 雄一  名古屋大学, 工学研究科, 教授 (40291281)
山本 哲也  名古屋大学, 工学研究科, 助教 (40610027)
Project Period (FY) 2016-05-31 – 2021-03-31
Keywords自由界面 / 高分子薄膜 / 光配向制御 / 形態誘起 / モデリング
Outline of Annual Research Achievements

インクジェット塗布部分を起点とした物質移動現象の理解を進める努力を進めた。表面張力の大きく異なる高分子をインクジェット印刷で塗布すると、その紫外光照射あるいは加熱で誘起される物質移動の方向が逆転し、表面張力の高い高分子では、これまで観測した溝ではなく、突起ができることが分かった。このことから表面の表面張力勾配で誘起されるマランゴニ効果(表面張力の低い部分から高い部分への流れの誘起)で説明できることがわかった。さらに、紫外光と可視光の交互照射で、このマランゴニ効果を任意に制御できることを突き止めた。光誘起マランゴニ効果を利用した新たな微細加工法の提案として論文発表した。
側鎖型高分子液晶の特性に関して、二種類のメソゲンをランダム共重合させた側鎖型高分子液晶は、各々のホモポリマーの熱的相転移よりも高温側にシフトし、ホモポリマーでは見られない高次のスメクチック相(例えばスメクチックE相)が発現することを昨年度見出した。今年度は共重合体比を系統的に変化させ、熱相転移特性と薄膜での配向特性を紫外可視吸収スペクトル特性、斜入射X線散乱測定、偏光多角入射分解赤外法(p-MAIRS)を用いて系統的に評価した。
側鎖型液晶高分子がアモルファス子分子膜上で高密度ブラシを形成する現象を見出しているが、今年度はその挙動を脱濡れ現象と関連付けて観測することを試みた。液晶高分子の相転移温度の重要性が示唆された。
有機無機ハイブリッドメソ組織膜の研究では、柔軟なポリシロキサン鎖を用いることで湿度に応答して構造が相転移し、任意のタイミングで光固定化する系を提案した。メソ構造の固定化はゾルゲル法で固める系が良く知られるが、自在に構造を転換でき、任意のタイミングで固定できる有機無機ハイブリッド材料の提案は初めてといえる。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

自由界面へのインクジェット塗布と紫外光照射で誘起される物質移動では、マランゴニ効果による物質移動であるとの見解を明確にできたことは大きなブレークスルーであった。さらに今までのパターン露光に伴うアゾベンゼン系液晶高分子の物質移動に対して、新たな解釈が必要となる可能性があり、それに対応するための新たな研究テーマ設定の方向性が見えてきた。
有機無機ハイブリッドメソ組織膜の研究では、柔軟なポリシロキサン鎖を用いることで湿度に応答して構造が相転移し、任意のタイミングで光固定化する系を提案した。自由界面側からの水分子の出入りによって相構造を制御する方法の提案も当初の目標にはなかった進展である。こうした系では組成一定のゾルゲル法で固める系が良く知られるが、自在に構造を転換できる有機無機ハイブリッド材料の提案は初めてのものである。
二種類のメソゲンをランダム共重合することにより、膜の配向特性と高次のスメクチック液晶相が発現することは当初の研究計画に無かった液晶化学上興味深い現象であり、今後の研究展開が大いに期待される。

Strategy for Future Research Activity

自由界面からの表面張力の勾配に起因するマランゴニ効果であることがわかったことで、これまで20年来進めてきたアゾベンゼン液晶高分子膜のパターン露光照射で生じる物質移動における表面張力の寄与が示唆される。そこで、光に応答しないメソゲンを持つ液晶高分子膜に、表面偏析させるかLB法で転写することでアゾベンゼン層を表面のみに設ける系を設けパターン露光による物質移動を検討する。
表面偏析による自由界面での液晶高分子ブラシの形成は、平面に限らないので、特徴的な局面をもつ賦形高分子表面への応用を試みる。そのような賦形構造表面での液晶の光応答挙動を検討し新たな光応答液晶システムの構築を試みる。

  • Research Products

    (37 results)

All 2019 2018 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (15 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 14 results,  Open Access: 4 results) Presentation (13 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results,  Invited: 13 results) Book (5 results) Remarks (2 results) Funded Workshop (1 results)

  • [Int'l Joint Research] Kongju National University(韓国)

    • Country Name
      KOREA (REP. OF KOREA)
    • Counterpart Institution
      Kongju National University
  • [Journal Article] Random Planar Orientation in Liquid-Crystalline Block Copolymers with Azobenzene Side Chains by Surface Segregation2019

    • Author(s)
      Shusaku Nagano
    • Journal Title

      Langmuir

      Volume: 35 Pages: 5673-5683

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.8b01824

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Collective Competition between Two Mesogens showing Opposing Orientational Nature in Side Chain Liquid Crystalline Polymers2019

    • Author(s)
      R. Imanishi, Y. Nagashima, M. Hara, S. Nagano, T. Seki
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 48 Pages: 98-101

    • DOI

      10.1246/cl.180879

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A High-Density Azobenzene Side Chain Polymer Brush for Azimuthal and Zenithal Orientational Photoswitching of a Nematic Liquid Crystal2019

    • Author(s)
      K. Mukai, K. Imai, M. Hara, S. Nagano, T. Seki
    • Journal Title

      ChemPhotoChem

      Volume: 3 Pages: early view

    • DOI

      10.1002/cptc.201800234

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photoinitiated Marangoni flow morphing in a liquid crystalline polymer film directed by super-inkjet printing patterns2019

    • Author(s)
      I. Kitamura, K. Oishi, M. Hara, S. Nagano, T. Seki
    • Journal Title

      Scientific Reports

      Volume: 9 Pages: 2556 (11 pages)

    • DOI

      10.1038/s41598-019-38709-1

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Complexation of Anion-Responsive p-Electronic System with Alkyl-Substituted Azobenzene Carboxylate Providing Ion-Pairing Assemblies2018

    • Author(s)
      R. Yamakado, M. Hara, S. Nagano, T. Seki, H. Maeda
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 47 Pages: 404-407

    • DOI

      doi.org/10.1246/cl.171128

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Humidity-Responsive Phase Transition and On-Demand UV-Curing in a Hygroscopic Polysiloxane-Surfactant Nanohybrid Film2018

    • Author(s)
      M. Hara, T Orito, S. Nagano, T. Seki
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 54 Pages: 1457-1460

    • DOI

      10.1039/c7cc09226a

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photocontrol of Mesogen Alignment in a Side Chain LC Polymer Film by Means of Random Copolymerization of Two Mesogens of Opposing Orientation Nature2018

    • Author(s)
      R. Imanishi, M. Hara, S. Nagano, T. Seki
    • Journal Title

      Molecular Crystals and Liquid Crystals

      Volume: 663 Pages: 99-107

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.8b00301

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 12.High Proton Conduction of Organized Sulfonated Polyimide Thin Films with Planar and Bent Backbones2018

    • Author(s)
      Y. Ono, R. Goto, M. Hara, S. Nagano, T. Abe, Y. Nagao
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 51 Pages: 3351-3359

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.8b00301

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 有機無機複合リオトロピック液晶の相転移および配向のオンデマンド制御2018

    • Author(s)
      原 光生
    • Journal Title

      高分子論文集

      Volume: 75 Pages: 421-432

    • DOI

      10.1039/C39930000680

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Wide Array of Photoinduced Motions at Interfaces in Molecular and Macromolecular Assemblies2018

    • Author(s)
      T. Seki
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      Volume: 91 Pages: 1026-1057

    • DOI

      10.1246/bcsj.20180076

    • Open Access
  • [Journal Article] A trigonal molecular assembly system with dual light-driven functions of phase transition and fluorescence switching2018

    • Author(s)
      I. Abe, M. Hara, T. Seki, S. J. Cho, M. Shimizu, K. Matsuura, H. -K. Cheong, J. Y. Kim, J. Oh, J. Jung, M. Han
    • Journal Title

      Journal of Materials Chemistry C

      Volume: 7 Pages: 2276-2282

    • DOI

      10.1039/c8tc05701j

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Surface and interface designs in side-chain liquid crystalline polymer systems for photoalignment2018

    • Author(s)
      S. Nagano
    • Journal Title

      Polymer Journal

      Volume: 50 Pages: 1107-1119

    • DOI

      10.1038/s41428-018-0100-4

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Photoinduced Birefringent Pattern and Photoinactivation of Liquid Crystalline Copolymer Films with Benzoic Acid and Phenylaldehyde Side Groups2018

    • Author(s)
      N. Kawatsuki, S Inada, R Fujii, M. Kondo
    • Journal Title

      Langmuir

      Volume: 34 Pages: 2089-2095

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.7b04096

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Coil-globule transitions drive discontinuous volume conserving deformation in locally restrained gel2018

    • Author(s)
      T. Yamamoto, Y. Masubuchi, M. Doi
    • Journal Title

      Nature Communications

      Volume: 9 Pages: 2062

    • DOI

      10.1038/s41467-018-04533-w

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Photoinduced Reorientation and Surface Relief Formation in Diblock and Random Copolymers with Benzoic Acid and Alkyloxy Side Groups2018

    • Author(s)
      H. Ikoma, M. Kondo, *N. Kawatsuki
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 51 Pages: 5392-5400

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.8b01071

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 側鎖型液晶高分子へのプロトン伝導性付与と配向スイッチング2019

    • Author(s)
      永野修作
    • Organizer
      信州大学 国際科学イノベーションセンター講演会
    • Invited
  • [Presentation] 有機無機複合リオトロピック液晶のオンデマンドな相転移・配向制御2019

    • Author(s)
      原光生
    • Organizer
      北里大学理学部講演会
    • Invited
  • [Presentation] 導電性高分子薄膜の分子配向構造の 深さ方向解析2019

    • Author(s)
      永野修作
    • Organizer
      第2回 シンクロトロン光産業利用セミナー
    • Invited
  • [Presentation] Free surface strategy for the photoalignment and surface morphing2018

    • Author(s)
      Takahiro Seki, Mitsuo Hara, Shusaku Nagano
    • Organizer
      The 3rd International Conference on Photoalignment and Photopatterning in Soft Materials (PhoSM 2018)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 光で高分子の界面とメゾスコピック構造を操る2018

    • Author(s)
      関隆広
    • Organizer
      高分子学会18-2ポリマーフロンティア21
    • Invited
  • [Presentation] 液晶物質の光配向--新たな戦略--2018

    • Author(s)
      関隆広
    • Organizer
      東北大学多元研高分子・ハイブリッド材料研究センター2018年度シンポジウム
    • Invited
  • [Presentation] Role of Free Surface for Alignment of Liquid Crystalline Polymers2018

    • Author(s)
      Takahiro Seki
    • Organizer
      22th International Symposium on Advanced Display Materials and Devices (ADMD2018)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Free surface strategy for photoalignment of LCs2018

    • Author(s)
      Takahiro Seki
    • Organizer
      27th International Liquid Crystal Conference (ILCC2018)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 表面・界面から考える液晶性高分子の配向構造2018

    • Author(s)
      永野修作
    • Organizer
      第12回超分子若手懇談会
    • Invited
  • [Presentation] Photocontrol of alignment and morphology of LC polymer film from the free surface2018

    • Author(s)
      Takahiro Seki
    • Organizer
      1st G'L'owing Polymer Symposium in Kanto
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Multi-chain Simulations of Entangled Polymer Dynamics2018

    • Author(s)
      Yuichi Masubuchi
    • Organizer
      2018 International Symposium on Multiple Scale Modelling of Complex Fluids
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Relaxation dynamics of the normal stress of polymer gels2018

    • Author(s)
      Tetsuya Yamamoto, Yuichi Masubuchi, and Masao Doi
    • Organizer
      2018 International Symposium on Multiple Scale Modelling of Complex Fluids
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 新規な光開始システムと影部分のUV硬化2018

    • Author(s)
      有光晃二
    • Organizer
      第158回ラドテック研究会講演会
    • Invited
  • [Book] 刺激応答性高分子ハンドブック(宮田隆史編)第3章第1節2019

    • Author(s)
      関 隆広
    • Total Pages
      8
    • Publisher
      エヌティーエス
    • ISBN
      978-4-86043-535-6 C3043
  • [Book] 光機能誘起・高分子材料における新たな息吹(市村國宏編)第5編第2章2019

    • Author(s)
      原 光生、関 隆広
    • Total Pages
      15
    • Publisher
      シーエムシー出版
    • ISBN
      978-4-7813-1414-3
  • [Book] 光機能誘起・高分子材料における新たな息吹(市村國宏編)第5編第1章2019

    • Author(s)
      永野 修作
    • Total Pages
      9
    • Publisher
      シーエムシー出版
    • ISBN
      978-4-7813-1414-3
  • [Book] 光機能誘起・高分子材料における新たな息吹(市村國宏編)第6編第3章2019

    • Author(s)
      川月喜弘, 近藤瑞穂
    • Total Pages
      8
    • Publisher
      エヌティーエス
    • ISBN
      978-4-7813-1414-3
  • [Book] 光機能誘起・高分子材料における新たな息吹(市村國宏編)第7編第3章2019

    • Author(s)
      近藤瑞穂, 川月喜弘
    • Total Pages
      7
    • Publisher
      エヌティーエス
    • ISBN
      978-4-7813-1414-3
  • [Remarks] 名古屋大学 工学研究科関グループ ホームページ

    • URL

      http://www.chembio.nagoya-u.ac.jp/labhp/polymer3/index-j.html

  • [Remarks] KJF-ICOMEP 2018 国際会議

    • URL

      http://www.chembio.nagoya-u.ac.jp/labhp/polymer3/KJF2018/index.html

  • [Funded Workshop] 2018 KJF International Conference on Organic Materials for Electronics and Photonics(KJF-ICOMEP 2018)2018

URL: 

Published: 2019-12-27  

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