| Research Abstract |
本研究では,分子と電極との接合,すなわち,「ナノリンク」の電気伝導特性の系統的な物性評価を可能にする新パイ共役骨格の構築と,電極と分子とのスムースな電気的接合を可能にする新アンカー官能基の探索を目的として取り組んできた.具体的には,架橋オリゴ(p-フェニレンビニレン)およびヘテロアセン骨格を基本構造に用いた新規π電子系分子の合成し,それらの構造解析,物性評価を行うとともに,他グループとの有機的な共同研究により単一分子の電気伝導特性の解明に取り組んだ.本年度の成果は以下の3点にまとめられる.
1)系統的評価を可能にする新パイ共役骨格の構築:新たな架橋オリゴ(フェニレンビニレン)類として15族リンと13族ホウ素を導入したホスホニウム・ボラート架橋体の合成に引き続き取り組んだ.リン原子上あるいはホウ素原子上の置換基の電子的効果を緻密に制御することにより,反応の制御が可能であることを実験的に示した.また,光反応によっても本反応が進行することを見いだし,フォトクロミックシステムとしての潜在性を示した.得られた一連のラダーπ電子系の光物性を評価し,蛍光特性がホウ素上の置換基に大きく依存することを明らかにした.
2)縮環オリゴチオフェンの電荷移動度の評価:新規縮環オリゴチオフェン類の設計と合成を行い,それらの電気化学特性の評価を行った.テトラチエノアセン2量体の合成を達成し,それらの部分酸化により段階的に電子構造の修飾が可能であることを示した.
3)新アンカー官能基の探索:これまでに新しいアンカー官能基として新規リン化合物の開発を進め,ジベンゾホスホールスルフィドを末端にもつオリゴフェニレン類の単分子電気伝導について,他のグループ(第3班木口グループ)との共同研究を進めてきた.本年度は,これまでに得られた結果の理論的解析を行い,これが新たな伝導メカニズムの例であることを示した.また,新たな多点アンカー型リン置換基の開発に取り組み,ピリジルホスフィン類の合成を達成した.
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