2005 Fiscal Year Annual Research Report
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17350043
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| Research Institution | University of Tsukuba |
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Principal Investigator |
藤澤 清史 筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 助教授 (10251670)
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| Keywords | 遷移金属錯体 / 酸素錯体 / 分光解析 / 電子構造 / 反応機構 / 触媒 / 水酸化反応 / モデル錯体 |
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| Research Abstract |
本研究は、今までの研究をさらに発展させるとともに、酸素だけではなく他の不活性分子の活性化を行い、中間体を単離し、その中間体の構造を詳細に解析し、その精巧な電子構造を解明することを目的とした。さらに遷移金属イオンを用いた安定小分子の活性に関する統一的理解を目指し、次にあげる6つの方法論を中心に、多くの錯体の合成・解析を行った。
(1)新規配位子、N4三脚型配位子およびかさ高いN2型配位子を新たに合成し、配位子の窒素の数、電荷、置換基のかさ高さが銅(II)錯体の構造・性質にどのような影響が与えるかを詳しく検討した。
(2)上記の新規配位子を用いて合成した銅(II)錯体に、低温で塩基と過酸化水素を加えることにより、今までにない吸収帯を持つ、新規熱的不安定な錯体を得た。現在、生成した錯体の同定を行っている。さらに、その構造、電子状態を明らかにしつつある。
(3)フェノール、カテコールの生成およびその活性化機構の解明を行い、酵素活性化の機構について知見を得た。銅(II)フェノキソ錯体の合成し、その電子構造を明らかにした。さらに、銅(II)カテコラート錯体の電子構造も解明した。
(4)鉄(II)イオンを用いた水酸化反応機構の解明をめざし、αケト酸、カルボン酸配位の錯体の酸素化速度定数、反応論的解析を行った。この水酸化反応は、水を添加すると反応が加速されることを明らかにした。実際の酵素の反応機構に関する考察も併せて行っている。
(5)一酸化窒素が配位した錯体を合成し、配位子の電荷が構造・性質に及ぼす影響について検討を行った。
(6)エチレン重合触媒の最適化を行った。
以上のように、本研究に関する多くの成果を得ることができた。
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[Journal Article] Spectroscopic and DFT Investigation of [M{HB(3,5-iPr_2pz)_3}(SC_6F_5)] (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, and Zn) Model Complexes : Periodic Trends in Metal-Thiolate Bonding.2005
Author(s)
S.I.Gorelsky, L.Basumallick, K.O.Hodgson, B.Hedman, K.Fujisawa, E.I.Solomon
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Journal Title
Inorg.Chem. 44
Pages: 4947-4960
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