ジフルオロシクロプロパンの骨格変換反応を利用した含フッ素複素環化合物の合成

2006 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 17550037
• Research Institution: Shimane University
• Principal Investigator: 吉田 正人 島根大学, 医学部, 教授 (50137030)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 飯塚 真理 島根大学, 医学部, 教務職員 (80222818)
• Keywords: 合成化学 / 光反応 / フッ素化合物 / 光触媒

Research Abstract

本研究課題では、シクロプロパンの最小員環炭化水素としての様々な有機化学的特徴に着目し、フッ素の特異性とシクロプロパン環の高い歪みエネルギーの特異性を充分活かすことに基づいた新しいタイプの有用有機反応の開発を行い、これを含フッ素複素環化合物合成に応用することを目的としたものである。本研究の目的を達成するための第一のポイントは含フッ素シクロプロパン誘導体の簡便な合成方法を確立することであるが、その一つとして含フッ素αβ-不飽和ケトンを原料とし、それへのカルベンの付加反応による方法が考えられる。本年度はまず、昨年度に引き続き含フッ素αβ-不飽和ケトンをα-メチルスチレンとヨウ化フルオロアルキルからの酸化チタンを光触媒とした酸化-還元反応で合成することを試みた。α-メチルスチレンとヨウ化フルオロアルキルのアセトニトリル溶液に酸化チタンを加え光照射したところ、反応効率は悪く、目的のケトンはほとんど得られなかった。しかし、適当なアルカリ金属塩を添加物として加えることにより、フルオロアルキル化されたオレフィンが効率良く得られ、これを酸素で酸化することにより、目的の含フッ素αβ-不飽和ケトンを得る事が出来た。そこで、この含フッ素αβ-不飽和ケトンにジヨードメタンをカルベン発生剤として加え光反応を行なったが、現在のところまだ目的の含フッ素シクロプロパン誘導体は得られていない。次年度はさらに金属触媒を用いた含フッ素シクロプロパン誘導体の合成を試みる予定である。