2006 Fiscal Year Annual Research Report
立体および電子的効果をデザインした新金属反応種の創出
| Project/Area Number |
17550102
|
|---|
| Research Institution | Osaka University |
|---|
Principal Investigator |
安田 誠 大阪大学, 大学院工学研究科, 助教授 (40273601)
|
|---|
| Keywords | ルイス酸 / インジウム / ホウ素 / ケイ素 / かご状 / 立体規制 / 選択性 / 触媒 |
|---|
| Research Abstract |
立体および電子的効果を利用した、新規金属種の合成と反応性に関して以下の知見を得た。
1 インジウムの還元的利用による炭素-炭素結合形成
低原子価インジウムをハロカルボニル化合物と含酸素カルボニル化合物の縮合反応に用いることで、きわめて高い立体選択性でキレーションコントロールされたラクトンを得ることができた。従来では合成困難であった多官能性化合物を一段で用意に合成することができた。活性種である有機インジウム種のスペクトル的解析に成功し、反応機構を緻密に決定することができた。
2 インジウム-ケイ素複合ルイス酸の反応への利用
インジウムとケイ素を複合させることにより、単独では示すことのない強いルイス酸性を発現させることに成功した。この結果、アルコールの直接アリル化反応を達成した。スペクトル的研究により、これらの複合作用を緻密に解析することに成功し、ケイ素上に高いルイス酸性を有する化学種となっていることが判明した。アルコールだけでなく、基質にシリルエーテルを用いても同様の反応が効率よく進行した。
3 かご型金属錯体の合成
トリアリール骨格を有するかご状ホウ素ルイス酸をこれまでに合成していたが、骨格の根元原子を炭素からケイ素に代えた新しいかご状ホウ素錯体の合成に成功した。これは、根元が炭素の錯体と比較して、高い配位子交換能力を有し、触媒としてきわめて高い効率を示すことがわかった。ルイス酸性自体は低下しているが、反応促進には十分な性状を保っている。
|
Research Products
(3 results)
