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2019 Fiscal Year Annual Research Report

Repeatable Mechanochromic Polymers Based on Dynamic Covalent Chemistry

Research Project

Project/Area Number 17H01205
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

大塚 英幸  東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (00293051)

Project Period (FY) 2017-04-01 – 2021-03-31
Keywords高分子反応 / 動的共有結合化学 / メカノクロミズム / 高分子合成 / 高分子構造・物性
Outline of Annual Research Achievements

今年度は、前年度までに進めてきたメカノクロモフォアライブラリーの構築と評価(ステージ1)において新たに開発したメカノクロモフォアを利用して、高分子化およびそのメカノクロミック特性評価を基礎的かつ学術的な視点を重視して検討した。具体的には、新たに開発に成功したジアリールビインドリノン(DABI)やジフルオレニルスクシノニトリル(DFSN)などの新規メカノクロモフォアを用いて、メカノクロミック高分子の合成と評価(ステージ2)を行った。前年度に引き続き、ポリスチレン、アクリル系ポリマー、セグメント化ポリウレタン、などを合成し、これらのメカノクロモフォアを架橋点に導入した架橋高分子の合成も行うことに成功した。
メカノクロミック高分子のマルチカラー化(ステージ3)に関しては、前年度に予算の前倒しを行い研究が加速したおかげで、前年度までにいくつかのメカノクロミックポリマーの開発に成功していたが、今年度は、別の設計指針に基づいて、これまでの知見をもとにマルチカラーメカノクロミックポリマーに関する研究を推進した。
一連の研究は、今年度も青木大輔氏(東京工業大学物質理工学院 助教)が研究協力者として参画したことで、特に高分子合成部分の支援を受けて、概ね順調に進行した。一部、当初計画どおりに研究が進まなかった点もあったが、適切にフィードバックやメカノクロモフォアの化学修飾などの臨機応変な対応を行うことで、問題を一つ一つ解決することができ、総合的には非常に良い研究成果が得られた。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本研究では、力学的な刺激により高分子鎖中の特定の炭素-炭素共有結合が選択的かつ可逆的に切断する高分子反応を基盤として、発生する炭素ラジカルに由来した着色・発光挙動を示すメカノクロミックポリマーの開発とそれらの分子設計指針の確立を目的としてきた。今年度の計画はほとんどが計画通りに完了しており、これまでに空気中でも比較的高い安定性を有する特殊な炭素ラジカル種を生成し、平衡条件に供することで炭素ラジカルが再結合して元の分子骨格に戻る多様な反応性高分子群を創製することに成功している。関係する多くの論文発表や学会発表も行っていることから、おおむね順調に研究が進展していると判断した。

Strategy for Future Research Activity

これまでに得られた研究成果と次年度に行う研究を総合的に解析することで、鍵となる平衡系を有する分子骨格における電子状態と力学的刺激による高分子反応との相関関係を解明する予定である。これまで系統的な研究が行われてこなかった高分子メカノケミストリーの学術基盤の構築を目指して、最終年度となる来年度の研究を精力的に推進する。

  • Research Products

    (26 results)

All 2020 2019 Other

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results) Presentation (19 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 7 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Visualization of the slide-ring effect: a study on movable cross-linking points using mechanochromism2020

    • Author(s)
      Lu Yi、Aoki Daisuke、Sawada Jun、Kosuge Takahiro、Sogawa Hiromitsu、Otsuka Hideyuki、Takata Toshikazu
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 56 Pages: 3361~3364

    • DOI

      10.1039/C9CC09452K

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Introducing static cross-linking points into dynamic covalent polymer gels that display freezing-induced mechanofluorescence: enhanced force transmission efficiency and stability2019

    • Author(s)
      Kato Sota、Aoki Daisuke、Otsuka Hideyuki
    • Journal Title

      Polymer Chemistry

      Volume: 10 Pages: 2636~2640

    • DOI

      10.1039/c9py00204a

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Mechanochromic dendrimers: the relationship between primary structure and mechanochromic properties in the bulk2019

    • Author(s)
      Watabe Takuma、Ishizuki Kuniaki、Aoki Daisuke、Otsuka Hideyuki
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 55 Pages: 6831~6834

    • DOI

      10.1039/C9CC03011E

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Network reorganization in cross-linked polymer/silica composites based on exchangeable dynamic covalent carbon?carbon bonds2019

    • Author(s)
      Kosuge Takahiro、Aoki Daisuke、Otsuka Hideyuki
    • Journal Title

      Polymer

      Volume: 177 Pages: 10~18

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2019.05.046

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Mechanofluorescent polymer/silsesquioxane composites based on tetraarylsuccinonitrile2019

    • Author(s)
      Hoshino Fumika、Kosuge Takahiro、Aoki Daisuke、Otsuka Hideyuki
    • Journal Title

      Materials Chemistry Frontiers

      Volume: 3 Pages: 2681~2685

    • DOI

      10.1039/c9qm00535h

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Diarylbiindolinones as Substituent‐Tunable Mechanochromophores and Their Application in Mechanochromic Polymers2019

    • Author(s)
      Kawasaki Kazuma、Aoki Daisuke、Otsuka Hideyuki
    • Journal Title

      Macromolecular Rapid Communications

      Volume: 41 Pages: 1900460~1900460

    • DOI

      10.1002/marc.201900460

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 自己修復および危険予知を目指した高分子の設計2019

    • Author(s)
      大塚英幸
    • Organizer
      CERI公開講座「ゴム・プラスチックの安全、安心 -身の回りから先端材料まで-」
    • Invited
  • [Presentation] Design of Self-healing and Mechanochromic Polymers Based on Dynamic Covalent Chemistry2019

    • Author(s)
      Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      2019 US-Japan Symposium on Polymer Chemistry
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Dynamic Covalent Chemistry Approaches toward Self-healing and Mechanochromic Polymers2019

    • Author(s)
      Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      The 7th Asian Symposium on Advanced Materials (ASAM7)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Design of Mechanochromic Polymers Based on Dynamic Covalent Chemistry2019

    • Author(s)
      Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      PSK (Polymer Society of Korea) Fall Meeting
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 動的共有結合が拓くソフトマテリアル化学2019

    • Author(s)
      大塚英幸
    • Organizer
      第28回ポリマー材料フォーラム
    • Invited
  • [Presentation] Design of Mechanofunctional Polymers Based on Dynamic Covalent Chemistry2019

    • Author(s)
      Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      16th Pacific Polymer Conference (PPC16)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Mechanofunctional Polymers for Self-healing and Stress Visualization Based on Dynamic Covalent Chemistry2019

    • Author(s)
      Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      Materials Research Meeting 2019 (MRM2019)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 異なる末端・分岐構造を有するメカノクロミックデンドリマー2019

    • Author(s)
      渡部拓馬、青木大輔、大塚英幸
    • Organizer
      第68回高分子学会年次大会
  • [Presentation] Synthesis and Mechanochemical Reactions of Difluorenylsuccinonitrile-containing Mechanochromic Polyurethanes2019

    • Author(s)
      Kota Seshimo, Hio Sakai, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      7th International Conference on Self-Healing Materials
  • [Presentation] Mechanoresponsive (Polymer/Silica) Composites with Tetraarylsuccinonitrile2019

    • Author(s)
      Fumika Hoshino, Takahiro Kosuge, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      7th International Conference on Self-Healing Materials
  • [Presentation] Mechanochromic Dendrimers: The Relationship between Chemical Structure and Mechanochromic Property in the Bulk2019

    • Author(s)
      Takuma Watabe, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      MechanoChemBio 2019
  • [Presentation] 様々な表面置換基を導入したメカノクロミックデンドリマーの力学応答性評価2019

    • Author(s)
      渡部拓馬、青木大輔、大塚英幸
    • Organizer
      第68回高分子討論会
  • [Presentation] 力学的刺激による高分子架橋反応とその可視化2019

    • Author(s)
      瀬下滉太、酒井飛鷹、青木大輔、大塚英幸
    • Organizer
      第9回CSJ化学フェスタ
  • [Presentation] 非対称ラジカル系メカノクロモフォアの開発と高分子反応への展開2019

    • Author(s)
      簗田耕作、加藤颯太、青木大輔、大塚英幸
    • Organizer
      第9回 CSJ化学フェスタ
  • [Presentation] 静電相互作用を利用するメカノクロミックポリマーの設計2019

    • Author(s)
      加曽利亮祐、渡部拓馬、青木大輔、大塚英幸
    • Organizer
      第13回超分子若手懇談会
  • [Presentation] Mechanofluorescent (Polymer/Silica) Composites with Tetraarylsuccinonitrile2019

    • Author(s)
      Fumika Hoshino, Takahiro Kosuge, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      16th Pacific Polymer Conference (PPC16)
  • [Presentation] Synthesis and Mechanochemical Reactions of Diarylbibenzofuranone-Cored Dendrimers2019

    • Author(s)
      Takuma Watabe, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      16th Pacific Polymer Conference (PPC16)
  • [Presentation] Force-induced Cross-linking Reaction in a Radical-Type Mechanochromic Polyurethane with Polymerizable Side Chains2019

    • Author(s)
      Kota Seshimo, Hio Sakai, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      Materials Research Meeting 2019 (MRM2019)
  • [Presentation] Photoregulation of the Heat Resistance in Network Polymers with Diarylethene-conjugated Diels-Alder Cross-links2019

    • Author(s)
      Jumpei Kida, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      Materials Research Meeting 2019 (MRM2019)
  • [Remarks] 東京工業大学 物質理工学院 大塚研究室

    • URL

      http://www.op.titech.ac.jp/polymer/lab/otsuka

URL: 

Published: 2021-01-27  

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