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2017 Fiscal Year Annual Research Report

両親媒性ランダムコポリマーを基盤とした精密ナノ会合体の創出

Research Project

Project/Area Number 17H03066
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

寺島 崇矢  京都大学, 工学研究科, 准教授 (70452274)

Project Period (FY) 2017-04-01 – 2020-03-31
Keywords自己組織化 / ランダムコポリマー / 両親媒性 / ミセル / リビングラジカル重合
Outline of Annual Research Achievements

平成29年度(1年目)では、リビングラジカル重合により側鎖構造や一次構造(分子量、組成、配列)の異なる様々な両親媒性ランダムコポリマーを合成し、本ポリマーの水中での会合挙動と温度応答性を調べた。
1.リビングラジカル重合による精密合成 ルテニウム触媒を用いたリビングラジカル重合により、親水性PEG鎖を持つメタクリレートと疎水性アルキル基を持つメタクリレートをリビングラジカルランダム共重合し、分子量や組成の制御された様々な両親媒性ランダムコポリマーを合成した。本系では、側鎖の構造や組成などに依存せず、分子量の制御されたランダム共重合体を収率よく得ることができた。
2.水中での会合挙動の評価と構造解析 上記ポリマーをSEC-MALLSや動的光散乱で分析し、水中での会合挙動を評価した。これらのポリマーは、水中でサイズが10 nm程度に揃った極めて小さなユニマーミセルや多分子ミセルを形成した。これらのポリマーは、ユニマーミセルに最適なポリマー固有の臨界鎖長をもち、その鎖長以下では、常に分子間で会合し、多分子会合ミセルを形成した。このサイズは、組成により緻密に制御でき、疎水性モノマーの割合やアルキル側鎖長が増加するにつれて増加した。この特異な会合挙動は、主鎖やアルキル側鎖の構造の異なるポリマーでも、普遍的に起こる現象であることがわかった。小角X線散乱測定により、これらのミセルは球状であることが明らかとなった。
3.精密会合体の温度応答性 これらの会合体は、水中でLCST型の相分離挙動を示し、その曇点は会合体のサイズや組成、アルキル基の構造により自在に制御できることがわかった。
以上のように、ポリマーの一次構造制御により、会合体のサイズや構造、温度応答性を自在に制御できる自己組織化システムの構築に成功した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

当初の予想を超えて、リビングラジカル重合によるポリマー合成が順調に進行し、当初2年目や3年目に計画していた主鎖構造の異なる両親媒性ランダムコポリマーや両親媒性ランダムブロックコポリマーの合成にも成功した。その結果、これらのポリマーに関する自己組織化挙動の評価も検討することができた。このように、本研究は当初の計画以上に進展が見られている。

Strategy for Future Research Activity

当初の予定より、順調に計画が進行しているため、2年目では、当初の計画に加え、3年目の計画も遂行する予定である。

  • Research Products

    (26 results)

All 2018 2017 Other

All Journal Article (8 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 8 results) Presentation (16 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 5 results) Book (1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Programmed Self-Assembly Systems of Amphiphilic Random Copolymers into Size-Controlled and Thermoresponsive Micelles in Water2018

    • Author(s)
      Imai Shota、Hirai Yuji、Nagao Chitose、Sawamoto Mitsuo、Terashima Takaya
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 51 Pages: 398~409

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.7b01918

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Fluorous Gradient Copolymers via in-Situ Transesterification of a Perfluoromethacrylate in Tandem Living Radical Polymerization: Precision Synthesis and Physical Properties2018

    • Author(s)
      Ogura Yusuke、Takenaka Mikihito、Sawamoto Mitsuo、Terashima Takaya
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 51 Pages: 864~871

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.7b02512

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Compartmentalization Technologies via Self-Assembly and Cross-Linking of Amphiphilic Random Block Copolymers in Water2017

    • Author(s)
      Matsumoto Mayuko、Terashima Takaya、Matsumoto Kazuma、Takenaka Mikihito、Sawamoto Mitsuo
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 139 Pages: 7164~7167

    • DOI

      10.1021/jacs.7b03152

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 両親媒性ランダムコポリマーの自己組織化─<br/>一次構造制御による精密ナノ会合体の創出2017

    • Author(s)
      寺島 崇矢、澤本 光男
    • Journal Title

      高分子論文集

      Volume: 74 Pages: 265~277

    • DOI

      10.1295/koron.2017-0033

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Self-Assembly of Amphiphilic Random Copolyacrylamides into Uniform and Necklace Micelles in Water2017

    • Author(s)
      Kimura Yoshihiko、Terashima Takaya、Sawamoto Mitsuo
    • Journal Title

      Macromolecular Chemistry and Physics

      Volume: 218 Pages: 1700230~1700230

    • DOI

      10.1002/macp.201700230

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Self-Folding Polymer Iron Catalysts for Living Radical Polymerization2017

    • Author(s)
      Azuma Yusuke、Terashima Takaya、Sawamoto Mitsuo
    • Journal Title

      ACS Macro Letters

      Volume: 6 Pages: 830~835

    • DOI

      10.1021/acsmacrolett.7b00498

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Fluorous Comonomer Modulates the Reactivity of Cyclic Ketene Acetal and Degradation of Vinyl Polymers2017

    • Author(s)
      Ko Jeong Hoon、Terashima Takaya、Sawamoto Mitsuo、Maynard Heather D.
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 50 Pages: 9222~9232

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.7b01973

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Self-assembly of PEG/dodecyl-graft amphiphilic copolymers in water: consequences of the monomer sequence and chain flexibility on uniform micelles2017

    • Author(s)
      Hattori Goki、Hirai Yuji、Sawamoto Mitsuo、Terashima Takaya
    • Journal Title

      Polymer Chemistry

      Volume: 8 Pages: 7248~7259

    • DOI

      10.1039/c7py01719g

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Self-Assembly and Functions of Amphiphilic Random Copolymers Controlled by Primary Structure2017

    • Author(s)
      Takaya Terashima
    • Organizer
      254th ACS national meeting
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Self-Assembly and Self-Sorting of Amphiphilic Random Copolymers: From Design to Functions2017

    • Author(s)
      Takaya Terashima
    • Organizer
      KCS Spring Meeting 2017
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Controlled Self-Assembly of Amphiphilic Random Copolymers in Water2017

    • Author(s)
      Takaya Terashima
    • Organizer
      The 15th Pacific Polymer Conference (PPC-15)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 両親媒性ランダムコポリマーを基盤とした精密ナノ会合体の創出2017

    • Author(s)
      寺島 崇矢
    • Organizer
      第88回高分子若手研究会[関西]
    • Invited
  • [Presentation] 両親媒性ランダムコポリマーを基盤とする精密会合体の創出2017

    • Author(s)
      寺島 崇矢、柴田 基樹、松本 真由子、澤本 光男
    • Organizer
      第66回高分子学会年次大会
  • [Presentation] 両親媒性ランダムコポリマーの水中自己組織化とセルフソーティング2017

    • Author(s)
      今井 翔太、寺島 崇矢、澤本 光男
    • Organizer
      第66回高分子学会年次大会
  • [Presentation] イミン機能化一分子鎖星型ポリマー:可逆構造制御と触媒機能2017

    • Author(s)
      寺島 崇矢、東 勇佑、澤本 光男
    • Organizer
      第66回高分子学会年次大会
  • [Presentation] 選択的エステル交換反応を基盤とするタンデム重合と高分子合成2017

    • Author(s)
      寺島 崇矢、神林 昌、小倉 裕介、澤本 光男
    • Organizer
      第66回高分子学会年次大会
  • [Presentation] 両親媒性ランダムコポリマーの自己組織化と精密会合体の創出:連鎖配列とセルフソーティング挙動2017

    • Author(s)
      服部 剛樹、寺島 崇矢、澤本 光男
    • Organizer
      第66回高分子学会年次大会
  • [Presentation] アクリルアミド型両親媒性ランダムコポリマー:精密合成と自己組織化2017

    • Author(s)
      木村 祥彦、寺島 崇矢、澤本 光男
    • Organizer
      第66回高分子学会年次大会
  • [Presentation] Precision Self-Assembly and Self-Sorting of Amphiphilic Random Copolymers2017

    • Author(s)
      Takaya Terashima
    • Organizer
      第66回高分子討論会
    • Invited
  • [Presentation] 高分子ナノゲルの精密構築と機能:星型ポリマーとランダムコポリマーを基盤として2017

    • Author(s)
      寺島 崇矢
    • Organizer
      第66回高分子討論会
  • [Presentation] 局所選択的エステル交換反応に基づく高分子反応と機能性ポリマーの合成2017

    • Author(s)
      伊藤 大城、寺島 崇矢、澤本 光男
    • Organizer
      第66回高分子討論会
  • [Presentation] 両親媒性ランダムコポリマーのセルフソーティング:選択的かつ動的な自己組織化2017

    • Author(s)
      今井 翔太、寺島 崇矢、澤本 光男
    • Organizer
      第66回高分子討論会
  • [Presentation] 両親媒性ポリマーナノ粒子:可逆的なミセル形成とコアの結晶化・複合化2017

    • Author(s)
      服部 剛樹、寺島 崇矢、澤本 光男
    • Organizer
      第66回高分子討論会
  • [Presentation] 水素結合性アミド基を持つ両親媒性環状骨格ポリマー:刺激応答性会合体と動的環化システムの構築2017

    • Author(s)
      木村 祥彦、寺島 崇矢、澤本 光男
    • Organizer
      第66回高分子討論会
  • [Book] Single-Chain Nanoparticles via Self-Folding Amphiphilic Copolymers in Water, in Single-Chain Polymer Nanoparticles2017

    • Author(s)
      Takaya Terashima, Mitsuo Sawamoto
    • Total Pages
      400
    • Publisher
      Wiley-VCH
  • [Remarks] 京都大学大学院工学研究科高分子化学専攻 高分子生成論分野

    • URL

      http://www.living.polym.kyoto-u.ac.jp

URL: 

Published: 2018-12-17  

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