2017 Fiscal Year Research-status Report
エノラート種のクロス選択的・立体選択的・触媒的な酸化的カップリング
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17K05782
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
雨夜 徹 大阪大学, 工学研究科, 講師 (20397615)
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2017-04-01 – 2020-03-31
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| Keywords | 酸化的カップリング / ボロンエノラート / シリルエノラート / バナジウム |
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| Outline of Annual Research Achievements |
エノラート種の選択的な酸化的クロスカップリング反応は、天然物や医薬品、機能材料およびそれらの前駆体に見られる非対称1,4－ジカルボニル化合物を合成するための最も直接的な方法であり、重要な反応である。また、同種の活性種同士を判別して２種の異なるエノラート種同士を反応させる必要があるため、その制御法の開発は基礎化学的な観点からも興味深い。本研究では、このエノラート種の酸化的クロスカップリング反応に着目し、クロス選択性や立体選択性の発現、さらにこの反応の触媒化を目指す。
我々は既に、エノラート種の酸化的クロスカップリング反応において、ボロンエノラートとシリルエノラートの組み合わせで、酸化剤として高原子価バナジウム（V)を用いることで高いクロス選択性で反応が進行することを見出している。そこで本年度は、これらの知見を軸として、ジアステレオ選択性について検討した。基質としてパラ位に置換基を有するプロピオフェノン由来のZ－ボロンエノラートとプロピオフェノン由来のZ－シリルエノラートを用いた。酸化剤として化学量論量のバナジウム（V)でこれらを反応させることにより、カップリングを行った。その結果、良好な収率および高いクロス選択性で反応は進行した。望まない酸化的ホモカップリング体は、ボロンエノラート由来のものが少し生成しているのみであり、シリルエノラート側のホモカップリング体は見られなかった。ジアステレオ選択性は、アンチまたはシンのどちらかが他方に対して２～３倍程度過剰に生成していることが示された。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
3: Progress in research has been slightly delayed.
Reason
ジアステレオマーの構造決定が容易ではないため。
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| Strategy for Future Research Activity |
今後も、立体選択性を検討するとともに、分子状酸素を末端酸化剤とする金属酸化剤の触媒化等にも取り組む。
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| Causes of Carryover |
物品費を少し抑えることができたため。
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