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2018 Fiscal Year Research-status Report

有機架橋部を有するシリコーンエアロゲルの開発

Research Project

Project/Area Number 17K06015
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

金森 主祥  京都大学, 理学研究科, 助教 (60452265)

Project Period (FY) 2017-04-01 – 2020-03-31
Keywordsエアロゲル / 多孔体 / ゾルーゲル法 / 機械的物性
Outline of Annual Research Achievements

本研究課題は、ゾルーゲル法における前駆体分子の構造を変化させることで得られるゲルの諸物性を制御し、特に機械的強度や柔軟性に優れた透明・低密度多孔体(エアロゲル)を作製することを目的としている。
1年目には、ポリシロキサンネットワーク中における有機架橋部位の効果を調べるため、プロピルおよびブチル基を有する有機架橋アルコキシシラン化合物を合成し、それらを用いたゾルーゲル法によりエアロゲルの作製を目指した。また、あらかじめ重合したビニル基・アリル基をもつアルコキシシランポリマーを合成し、それを加水分解・重縮合させることで、機械的柔軟性の優れたエアロゲルが得られることを見出した。
2年目となる平成30年度は、前年度に得られたアルコキシシランポリマーからの加水分解・重縮合によるゲル合成プロセスを拡張し、様々なビニルシラン・アリルシランを用いた系について混合前駆体系も含め、得られるエアロゲルの多孔構造および諸物性を調べた。アルコキシシランとしては、1つのビニル基およびn個のアルコキシ基、3-n個のメチル基をもつもの(CH2=CH)(CH3)3-nSi(OR)n(すなわちn個のアルコキシ基を含むn官能性)とした。これらのアルコキシシランからゲル合成を試みたところ、3官能性、2官能性、1官能性、0官能性のものが利用できることが明らかとなった。シロキサン部位の架橋密度に応じて多孔構造および機械的物性が変化することが明らかとなった。また、このような系と導電性物質(グラフェンナノシート)との複合体の作製を行い、機械的な変形挙動と導電性との関係を調べた。機械的変形と導電性の変化の関係を利用することにより、ひずみセンサーとして機能することが明らかとなった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

ビニルシランおよびアリルシランを用いた、ラジカル重合と加水分解・重縮合反応からなるユニークなゲル合成法を確立し、0-3の様々な官能性をもつビニル・アリルシランが利用できることを実証した。これらの前駆体の組み合わせにより広範な範囲で細孔構造および機械的物性が制御できることを見出し、圧縮・曲げ変形に対して柔軟性の高いエアロゲルを数多く合成することができた。また、導電性物質を導入することで導電性を示す柔軟・低密度多孔体というユニークな材料を作製することができ、ひずみセンサーとしての応用も可能であることを実証した。
これらの成果は国内外の学会において発表し、有力国際誌上における論文発表およびプレスリリースも行った。このため、当初の計画以上に進展している、とした。

Strategy for Future Research Activity

最終年度となる平成31年度は、これまでに検討したビニル・アリルアルコキシシラン系をさらに拡張し、ビニル基・アリル基をもたないテトラアルコキシシランやメチルトリアルコキシシランを用いた共重合系を構築し、さらに透明かつ低密度であるエアロゲルの合成を目指す。これは、ビニル・アリルアルコキシシランそのものは立体障害により架橋構造を高度に発達させることが難しいと予想されるため、「架橋剤」としてはたらくことが見込めるアルコキシシランとの共重合系とすることで、より機械的物性の優れたエアロゲルを得られる可能性があるためである。これらの系においては特に、pHなどの合成条件をさらに詳しく検討することにより、異なるアルコキシシラン前駆体の反応速度や生じる微細構造の均一性を向上させることができ、透明で大変形可能なエアロゲルが得られる可能性がある。さらに、骨格の微細構造をより連続性の高い繊維状骨格とすることで機械的物性の向上が見込めるほか、セルロースナノファイバーなどの繊維状物質を導入することによる機械的物性の向上も見込める。
これらのエアロゲルは高圧下での超臨界乾燥によらない、常圧乾燥プロセスを適用できる可能性がある。このことは、エアロゲルの低コスト製造につながり、工業的にも有意義な知見となる。

Causes of Carryover

平成30年度は小スケールの合成実験をおもに行ったため、少量の試薬およびガラス器具等に対してのみ支出を行った。このため、繰越金が生じた。次年度は、合成スケールの拡張および試料の電子顕微鏡などによる構造解析・分析のため装置の導入も含めた検討を行う予定である。

  • Research Products

    (24 results)

All 2019 2018 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (20 results) (of which Int'l Joint Research: 10 results,  Invited: 6 results)

  • [Int'l Joint Research] 同済大学(中国)

    • Country Name
      CHINA
    • Counterpart Institution
      同済大学
  • [Journal Article] Hybrid silicone aerogels toward unusual flexibility, functionality and extended applications2019

    • Author(s)
      Kazuyoshi KANAMORI*, Ryota UEOKA, Takayuki KAKEGAWA, Taiyo SHIMIZU, Kazuki NAKANISHI
    • Journal Title

      Journal of Sol-Gel Science and Technology

      Volume: 89 Pages: 166-175

    • DOI

      10.1007/s10971-018-4804-x

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Superflexible multifunctional polyvinylpolydimethylsiloxane-based aerogels as efficient absorbents, thermal superinsulators, and strain sensors2018

    • Author(s)
      Guoqing ZU*, Kazuyoshi KANAMORI*, Ayaka MAENO, Hironori KAJI, Kazuki NAKANISHI
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 57 Pages: 9722-9727

    • DOI

      10.1002/anie.201804559

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] シリコーン系ネットワーク制御に基づく低密度ナノ多孔体の作製と機械的物性2018

    • Author(s)
      金森主祥
    • Journal Title

      C&I Commun(コロイドおよび界面化学部会ニュースレター)

      Volume: 43 Pages: 12-14

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Highly transparent and flexible organic-inorganic hybrid aerogels: Synthesis and mechanical properties2019

    • Author(s)
      Ryota UEOKA*, Kazuyoshi KANAMORI, Kazuki NAKANISHI
    • Organizer
      6th International Conference on Multifunctional, Hybrid and Nanomaterials 2019
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Preparation of flexible polysiloxane porous materials in non-aqueous condition and their characterizations2019

    • Author(s)
      Rikuo SHIGETAKE, Kazuyoshi KANAMORI*, Kazuki NAKANISHI
    • Organizer
      6th International Conference on Multifunctional, Hybrid and Nanomaterials 2019
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Preparation of colorless and transparent organic polymer aerogel by non-aqueous sol-gel process2019

    • Author(s)
      Yuki NAKANISHI*, Kazuyoshi KANAMORI, Kazuki NAKANISHI
    • Organizer
      6th International Conference on Multifunctional, Hybrid and Nanomaterials 2019
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ポリシロキサン系におけるネットワーク構造設計:低密度多孔体作製のための指針2019

    • Author(s)
      金森主祥
    • Organizer
      第57回セラミックス基礎科学討論会
    • Invited
  • [Presentation] Transparent, superflexible doubly cross-linked polyvinylpolymethylsiloxane aerogels and xerogels for superinsulation2018

    • Author(s)
      Kazuki NAKANISHI*, Kazuyoshi KANAMORI, Guoqing ZU, Ryota UEOKA, Jun SHEN
    • Organizer
      30th Symposium and Annual Meeting of the International Society for Ceramics in Medicine
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 有機ポリシロキサン系エアロゲル:ネットワークの設計指針と柔軟性の発現2018

    • Author(s)
      金森主祥*
    • Organizer
      第22回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Invited
  • [Presentation] 力学強度が飛躍的に向上 有機-無機ハイブリッドによるエアロゲル創製と特性・応用展望2018

    • Author(s)
      金森主祥*
    • Organizer
      サイエンス&テクノロジーセミナー「エアロゲルのブレークスルーと エアロゲル粒子の産業展開」
    • Invited
  • [Presentation] mprovement of structural/mechanical properties of low density hybrid gels based on siloxane and hydrocarbon crosslinks2018

    • Author(s)
      Kazuki NAKANISHI*, Kazuyoshi KANAMORI, Guoqing ZU, Taiyo SHIMIZU, Masayuki KURITA
    • Organizer
      Aerogel Seminar 2018
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Transparent, highly flexible doubly cross-linked polyvinylpolymethylsiloxane aerogel superinsulators2018

    • Author(s)
      Guoqing ZU*, Taiyo SHIMIZU, Kazuyoshi KANAMORI, Jun SHEN, Kazuki NAKANISHI
    • Organizer
      Aerogel Seminar 2018
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Transparent, superflexible doubly crosslinked polyvinylpolymethylsiloxane aerogels and xerogels for superinsulators2018

    • Author(s)
      Guoqing ZU, Kazuyoshi KANAMORI*, Jun SHEN, Kazuki NAKANISHI
    • Organizer
      ICG Annual Meeting 2018
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 「有機アルコキシシランを用いた柔軟エアロゲルの作製と応用2018

    • Author(s)
      金森主祥*
    • Organizer
      日本セラミックス協会第31回秋季シンポジウム
    • Invited
  • [Presentation] メチルトリエトキシシランを出発物質とする透明エアロゲルの新規作製手法の検討2018

    • Author(s)
      上岡良太*・金森主祥・中西和樹
    • Organizer
      日本セラミックス協会第31回秋季シンポジウム
  • [Presentation] 互いに架橋した長鎖炭化水素とポリシロキサンネットワークからなる エアロゲルの作製と物性評価2018

    • Author(s)
      栗田将行・祖国慶・金森主祥*・中西和樹
    • Organizer
      日本セラミックス協会第31回秋季シンポジウム
  • [Presentation] 強塩基触媒を用いたポリメチルシセスキオキサンエアロゲルの新規作製手法の検討2018

    • Author(s)
      上岡良太*・金森主祥・中西和樹
    • Organizer
      日本ゾル-ゲル学会第16回討論会
  • [Presentation] 互いに架橋 した長鎖炭化水素とポリシロキサンネットワークからなるエアロゲルの作製と物性評価2018

    • Author(s)
      栗田将行・祖国慶・金森主祥・中西和樹
    • Organizer
      日本ゾル-ゲル学会第16回討論会
  • [Presentation] 非水溶液系における柔軟なポリシロキサン多孔体の作製と物性評価2018

    • Author(s)
      繁竹陸生*・金森主祥・中西和樹
    • Organizer
      日本ゾル-ゲル学会第16回討論会
  • [Presentation] 非水系ゾル-ゲル法による機械的強度の高い無色透明有機ポリマーエアロゲルの作製2018

    • Author(s)
      中西祐樹*・金森主祥・中西和樹
    • Organizer
      日本ゾル-ゲル学会第16回討論会
  • [Presentation] Organic-inorganic hybrid aerogels and xerogels with high strength and flexibility2018

    • Author(s)
      Kazuyoshi KANAMORI*
    • Organizer
      14th International Ceramics Congress
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Preparation of polymethylsilsesquioxane aerogels with improved strength using strong base catalyst2018

    • Author(s)
      Ryota UEOKA*, Kazuyoshi KANAMORI, Kazuki NAKANISHI
    • Organizer
      14th International Ceramics Congress
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Preparation of polyvinylpolymethylsiloxane aerogels with high bending strength and flexibility2018

    • Author(s)
      Masayuki KURITA*, Guoqing ZU, Kazuyoshi KANAMORI, Kazuki NAKANISHI
    • Organizer
      14th International Ceramics Congress
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2019-12-27  

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