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2007 Fiscal Year Annual Research Report

アンモニウム型イオン液体を反応場とした有機ラジカル反応の研究

Research Project

Project/Area Number 18045008
Research InstitutionChiba University

Principal Investigator

東郷 秀雄  Chiba University, 大学院・理学研究科, 教授 (60217461)

Keywords1,3-ジハロプロパン / シクロプロパン / 亜鉛 / ラジカル / 3-exo-tet環化 / イオン液体
Research Abstract

研究の目的は、イミダゾール型及びアンモニウム型イオン液体反応場の中で、中性の活性種である炭素ラジカルを発生させ、イオン液体という高極性・高粘性反応場の中での中性炭素ラジカルの化学的挙動を精査し、一般的な有機溶剤との反応性の相違を比較するとともに、その特性を合成化学的に反映させることにあります。そこで、金属亜鉛を用いた1,3-ジハロプロパン類のシクロプロパン環への変換反応を種々のイオン液体反応場で検討した結果、イミダゾリウムNTf_2塩、イミダゾリウムPF_6塩、及びイミダゾリウムOT_S塩では殆ど反応しないが、イミダゾリウムCI塩及びイミダゾリウムBr塩のイオン液体を用いると、シクロプロパン化反応が1,3-ジヨード、1,3-ジブロモ、及び1,3-ジクロロプロパン何れの基質においても効率的に進行することが分かった。つまり、イオン液体を用いることにより、金属亜鉛から1,3-ジハロプロパンへの電子移動が促進され、不活性な1,3-ジクロロプロパンでも効率的に反応することが分かった。これらの知見をもとに種々の2,2-ジ置換及び2-モノ置換1,3-ジハロプロパン類のジ置換及びモノ置換シクロプロパンへの効率的3-exo-tet環化反応を確立した。また、イオン液体固定型ヨードベンゼンを触媒とし、イオン液体中でケトンのmCPBAによるα-トシロキシケトンへの変換反応、及び続くチアオミドとの反応によるチアゾールへの直接変換反応を確立した。イオン液体固定型ヨードベンゼンを含むイオン液体反応場は再生再利用が可能である。

  • Research Products

    (5 results)

All 2007

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (1 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Direct Oxidative Conversion of Aldehydes and Alcohols to2-Imidazolines and 2-Oxazolines Using Molecular Iodine2007

    • Author(s)
      M. Ishihara and H. Togo
    • Journal Title

      Tetrahedron 63

      Pages: 14741480

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Oxidative Conversion of Primary Alcohols, and Primary, Secondary, and Tertiary Amines to the Corresponding Nitrites with DIH in aq. NH_32007

    • Author(s)
      S. Iida and H. Togo
    • Journal Title

      Synlett

      Pages: 407410

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Direct Oxidative Conversion of Alcohols and Amines to Nitriles with Molecular Iodine and DIH in aq. NH_32007

    • Author(s)
      S. Iida and H. Togo
    • Journal Title

      Tetrahedron 63

      Pages: 82748281

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] IL-supported PhI-catalyzed α-Tosyloxylation of Ketones and Direct Preparation of Thiazoles in Ionic Liquids2007

    • Author(s)
      H. Togo and J. Akiike
    • Organizer
      2nd International Congress on Ionic Liquids
    • Place of Presentation
      横浜ビックサイト国際会議場
    • Year and Date
      2007-08-07
  • [Book] 演習有機反応 その解き方と考え方2007

    • Author(s)
      東郷秀雄
    • Total Pages
      251
    • Publisher
      講談社サイエンティフィク

URL: 

Published: 2010-02-04   Modified: 2016-04-21  

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