2007 Fiscal Year Annual Research Report
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18350023
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
南方 聖司 Osaka University, 大学院・工学研究科, 准教授 (90273599)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
小松 満男 大阪大学, 阿南工業高等専門学校, 校長 (60029197)
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| Keywords | 環状ヨードニウム / 光学活性 / キラルヨードニウム / 窒素-ヨウ素結合 / 次亜ヨウ素酸tert-ブチル / 不斉合成 / N-ヨードスクシンイミド / 分子軌道計算 |
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| Research Abstract |
キラルハロニウムを創製する光学活性源として新規にデザインしたキラルイミダゾリン、オキサゾリンおよびキラルイミドの合成を行い、環状ヨードニウムを経由する不斉反応の構築を目指した。
1.キラルイミダゾリン系、キラルオキサゾリン系およびキラルイミド系分子の合成
ヨードニウムを供給する分子によってヨウ素原子が交換できる官能基をもつ分子としてイミダゾリンとアミド(p-トルエンスルホンアミド)を設計し、不斉環境を有する分子として、それぞれの化合物の合成を達成した。
2.キラル分子とヨードニウムイオン源との反応
合成したキラル分子とヨードニウムを供給する試薬(N-ヨードスクシンイミドあるいは次亜ヨウ素酸tert-ブチル)との反応により、活性なヨウ化物あるいはヨードニウムの発生を確認し、分光学的手法(^1H NMRを主に活用)により、キャラクタリゼーションを行った。
3.不斉合成の検討
キラルヨード化合物に化学量論量のアミド部位をもつオレフィンを作用させ、分子内環化に基づく不斉合成を種々検討したが、目的の光学活性化合物を合成することがド系できなかった。そこで、分子軌道計算に基づき新たに合成したキラルイミ配位子にヨウ素源を加えたところ、若干ではあるが不斉が誘起できることを見出した。
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