2020 Fiscal Year Annual Research Report
Creation of novel conjugated molecules with heavy phenyl anions as building blocks
| Project/Area Number |
18H01963
|
|---|
| Research Institution | Kyoto University |
|---|
Principal Investigator |
水畑 吉行 京都大学, 化学研究所, 准教授 (30437264)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2018-04-01 – 2021-03-31
|
| Keywords | フェニルアニオン / 有機元素化学 / 高周期14族元素 / 芳香族化合物 / 共役系化合物 |
|---|
| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、フェニルアニオンの高周期14族元素類縁体を、含高周期14族元素新規π共役化合物創出に繋がるビルディングブロックと捉え、その合成手法の確立とその基本的性質の解明を目指している。これらの化合物は、かさ高い置換基を持たなくとも電荷反発により自己多量化を防ぐことが期待され、また炭素類縁体とは異なる反応性を示すと考えている。
ゲルマベンゼニルアニオンと置換基として臭素原子を有する高周期14族元素間二重結合化合物（ジメタレン）との反応を検討した。本反応においては、当初Br基とゲルマベンゼニル部位の置換反応が進行し、ゲルマベンゼニル置換ジメタレンもしくはそれらが解離した二価化学種の生成を予想していたが、実際にはゲルマベンゼニルアニオン由来のGeが脱離し、ジメタレン由来の14族元素を環内に含むシラベンゼンおよびゲルマベンゼンが得られることが明らかとなった。ゲルマベンゼニルアニオン由来のGeの脱離過程については現在実験、理論の両面から検証を進めているが、本系は形式的にGe(0)の還元的脱離と見なすことができ、過去に類似反応例のない重要な知見であると考えている。
また、「重いフェノキシド」の生成を期待して、カルコゲン（16族元素）供与体との反応を行った。O供与体としてN2Oガスとの反応を行ったところ、Ge=O部位での[2+2]二量体ジアニオンを与えた一方で、Se供与体であるSe=P(NMe2)3との反応においては、中性ゲルマベンゼンと同様の[4+2]二量体ジアニオンを与えた。興味深いことに、本二量体は対カチオンと強く相互作用する大環状エーテルの添加により単量体へと解離することを見いだした。
|
| Research Progress Status |
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
|
| Strategy for Future Research Activity |
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
|
