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2020 Fiscal Year Annual Research Report

シングルサイト触媒による精密重合を基盤とした光学樹脂の高性能化・高機能化

Research Project

Project/Area Number 18H02036
Research InstitutionHiroshima University

Principal Investigator

塩野 毅  広島大学, 先進理工系科学研究科(工), 教授 (10170846)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 中山 祐正  広島大学, 先進理工系科学研究科(工), 准教授 (20273576)
田中 亮  広島大学, 先進理工系科学研究科(工), 助教 (60640795)
Project Period (FY) 2018-04-01 – 2021-03-31
Keywords光学樹脂 / ポリオレフィン / シングルサイト触媒 / シクロオレフィンコポリマー / グラジエントポリマー / ブロックコポリマー / スターポリマー
Outline of Annual Research Achievements

実施者は,本研究において,ジメチルシリレン架橋フルオレニルアミドジメチルチタン錯体(I)を適切なスカベンジャー存在下Ph3CB(C6F5)4で活性化した触媒系が,ノルボルネン/1-アルケン共重合を高速でリビング的にさせグラジエントグラジエントコポリマーを与えることを見いだした.2019年度は,上記触媒系により分子量およびコモノマー組成の異なる一連のノルボルネン/1-オクテン共重合体ならびにアルキル鎖長の異なる1-アルケンとの共重合体を合成し物性を評価した.その結果, 1-オクテン組成の増加や1-アルケン長鎖の増大によりシクロオレフィン共重合体(COC)の欠点である脆性が改善されることを明らかにした.
本年度は当該触媒系を用いモノマー混合溶液を逐次添加することによりノルボルネンと1-アルケンのグラジエント連鎖からなるジブロック,トリブロックならびにマルチブロックコポリマー(ランダムコポリマーのモデルポリマー)を合成し,熱プレス(210℃,20 MPa)により成型したフィルムを用いて物性を評価した.フィルムの弾性率,引張強度,破断伸びは,ブロック構造,ブロック連鎖長に依存し,マルチブロックコポリマーが高弾性・高強度.低破断伸びを示すのに対し,適切にブロック連鎖長を制御したジブロックおよびトリブロックポリマーでは,引張応力をほぼ一定に保ったまま2~3倍延伸することが明らかとなった.
さらに,ノルボルネンと1-オクテンの共重合後,1,11-ドデカジエンやノルボナジエン/エチレン混合溶液を添加することで,グラジエントアーム(ノルボルネンに富む先端から1-オクテンに富む中心部)を有するスターポリマーが高収率で得られることがわかった. 2019年度に合成した逆のグラジエント構造を有するスターポリマーと物性を比較した結果,破断強度と破断伸びが向上することを明らかにした.

Research Progress Status

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (12 results)

All 2021 2020 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (3 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Peer Reviewed: 3 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 1 results)

  • [Int'l Joint Research] Donghua University(中国)

    • Country Name
      CHINA
    • Counterpart Institution
      Donghua University
  • [Journal Article] Synthesis and properties of block copolymers composed of norbornene/higher α-olefin gradient segments using ansa-fluorenylamidodimethyltitanium-[Ph3C][B(C6F5)4] catalyst system2021

    • Author(s)
      Yuan Haobo、Kida Takumitsu、Tanaka Ryo、Cai Zhengguo、Nakayama Yuushou、Shiono Takeshi
    • Journal Title

      Polymer Chemistry

      Volume: 12 Pages: 189~195

    • DOI

      10.1039/d0py01370f

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Synthesis and Properties of Gradient Copolymers Composed of Norbornene and Higher α-Olefins Using an ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium-[Ph3C][B(C6F5)4] Catalyst System2020

    • Author(s)
      Yuan Haobo、Kida Takumitsu、Kim Hyunchul、Tanaka Ryo、Cai Zhengguo、Nakayama Yuushou、Shiono Takeshi
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 53 Pages: 4323~4329

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.0c00431

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Norbornadiene homopolymerization and norbornene/norbornadiene/1-octene terpolymerization by ansa-fluorenylamidotitanium-based catalysts2020

    • Author(s)
      Suo Hongyi、Yuan Haobo、Tanaka Ryo、Nakayama Yuushou、Sun Wen-Hua、Shiono Takeshi
    • Journal Title

      Polymer Chemistry

      Volume: 11 Pages: 6803~6810

    • DOI

      10.1039/d0py01180k

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] ポリノルボルネン-graft-ポリブタジエンの合成とその物性評価2020

    • Author(s)
      串間 由依, 田中 亮, 中山 祐正, 塩野 毅
    • Organizer
      高分子学会第69年次大会
  • [Presentation] 星型シクロオレフィン共重合体における腕ポリマーの数が物性に与える影響2020

    • Author(s)
      田中 亮, 木田 拓充, 新田 晃平, 塩野 毅
    • Organizer
      高分子学会第69年次大会
  • [Presentation] ポリ(ノルボルネン-co-炭化水素系マクロモノマー)の合成とその性質2020

    • Author(s)
      串間 由依, 田中 亮, 中山 祐正, 塩野 毅
    • Organizer
      第69回高分子討論会
  • [Presentation] Synthesis and Properties of Block Copolymers Composed of Norbornene/α-Olefin Gradient Segments Using ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium-[Ph3C][B(C6F5)4]2020

    • Author(s)
      Haobo Yuan, Takumitsu Kida, Ryo Tanaka, Yuushou Nakayama, Takeshi Shiono
    • Organizer
      第69回高分子討論会
  • [Presentation] Synthesis of Gradient Copolymers from Norbornene and Higher α-Olefins Using an ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium-[Ph3C][B(C6F5)4] Catalyst System and their Properties2020

    • Author(s)
      Haobo Yuan, Takumitsu Kida, Ryo Tanaka, Yuushou Nakayama, Takeshi Shiono
    • Organizer
      The 9th Joint Conference on Renewable Energy and Nanotechnology(JCREN2020)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis and properties of star polymers with poly(norbornene-co-octene) gradient arms using ansa-fluorenylamidodimethyltitanium-[Ph3C][B(C6F5)4]2020

    • Author(s)
      Haobo Yuan, Takumitsu Kida, Ryo Tanaka, Yuushou Nakayama, Takeshi Shiono
    • Organizer
      第50回石油・石油化学討論会
  • [Presentation] ポリ(ノルボルネン-co-ポリブタジエンマクロモノマー)の合成とその性質2020

    • Author(s)
      串間 由依, 田中 亮, 中山 祐正, 塩野 毅
    • Organizer
      第50回石油・石油化学討論会
  • [Presentation] シクロオレフィン共重合体の精密合成2020

    • Author(s)
      塩野 毅
    • Organizer
      高分子学会中国四国地区高分子講演会
    • Invited

URL: 

Published: 2021-12-27  

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