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2020 Fiscal Year Annual Research Report

積層構造を有する発光性希土類配位ナノ粒子の合成と光機能

Research Project

Project/Area Number 18H02041
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

長谷川 靖哉  北海道大学, 工学研究院, 教授 (80324797)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 伏見 公志  北海道大学, 工学研究院, 准教授 (20271645)
中西 貴之  国立研究開発法人物質・材料研究機構, 機能性材料研究拠点, 主任研究員 (30609855)
北川 裕一  北海道大学, 化学反応創成研究拠点, 特任講師 (90740093)
Project Period (FY) 2018-04-01 – 2021-03-31
Keywordsナノ粒子 / 配位高分子 / 発光 / 希土類
Outline of Annual Research Achievements

本研究推進の基盤として、核となる無機ナノ粒子としてSiO2を選択した。シリカナノ粒子はテトラエトキシシランの分解反応により合成した。得られたシリカナノ粒子の平均粒径はDLS測定により36nmと見積もられた。TEM観察により得られた平均粒径も36nmであり、メタノール中においてシリカナノ粒子は単分散していると考えられる。このシリカナノ粒子の表面にリンカー配位子(TPPO-Si(OEt)3)(TPPO: triphenylphosphine oxide)を通してEu(hfa)3錯体を固定化したSiO2-Eu錯体は平均粒径53nmと見積もられた。TEMのEDS測定では、粒子表面のEu元素の存在が明らかとなり、シリカナノ粒子表面にEu(hfa)3錯体が固定化されていることが明らかになった。
発光スペクトルの電気双極子遷移(J=2)の強度はSiO2-Eu錯体が最も大きく、Eu(III)イオン周りの配位構造が非対称化していることが明らかになった。発光スペクトルと発光寿命測定から放射速度定数を算出し、発光量子効率の計算を行ったところ、SiO2-Eu錯体の発光量子効率は93%と見積もられた。一方、原料であるEu(hfa)3(H2O)2およびEu(hfa)3(TPPO-Si(OEt)3)2の発光量子効率はそれぞれ28%および58%となった。速度解析を行なったところ、SiO2-Eu錯体の高い発光量子効率は大きな放射速度定数と小さな無放射速度定数によって達成されていることがわかった。本研究により、無機ナノ粒子表面への希土類錯体の固定化に関する基盤研究を達成することに成功した。さらに、有機添加剤を用いることにより、シリカナノ粒子表面上へ希土類配位高分子を固定化できる可能性を見出すことができた。

Research Progress Status

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (16 results)

All 2021 2020

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (11 results) (of which Invited: 2 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] First Tribo‐Excited Chemical Reaction of a Stacked Lanthanide Coordination Polymer with an in Situ Reaction Monitor2021

    • Author(s)
      Kitagawa Yuichi、Naito Ayu、Fushimi Koji、Hasegawa Yasuchika
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 27 Pages: 2279~2283

    • DOI

      10.1002/chem.202004485

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Thermo‐Sensitive Eu III Coordination Polymers with Amorphous Networks2021

    • Author(s)
      Hasegawa Yasuchika、Sato Natsumi、Hayashi Joe、Kitagawa Yuichi、Fushimi Koji
    • Journal Title

      ChemistrySelect

      Volume: 6 Pages: 2812~2816

    • DOI

      10.1002/slct.202100531

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Long‐Range LMCT Coupling in Eu III Coordination Polymers for an Effective Molecular Luminescent Thermometer**2020

    • Author(s)
      Kitagawa Yuichi、Kumagai Marina、Ferreira da Rosa Pedro Paulo、Fushimi Koji、Hasegawa Yasuchika
    • Journal Title

      Chemistry- A European Journal

      Volume: 27 Pages: 264~269

    • DOI

      10.1002/chem.202002628

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] An Europium(III) Luminophore with Pressure‐Sensing Units: Effective Back Energy Transfer in Coordination Polymers with Hexadentate Porous Stable Networks2020

    • Author(s)
      Hasegawa Yasuchika、Sawanobori Takuya、Kitagawa Yuichi、Shoji Sunao、Fushimi Koji、Nakasaka Yuta、Masuda Takao、Hisaki Ichiro
    • Journal Title

      ChemPlusChem

      Volume: 85 Pages: 1989~1993

    • DOI

      10.1002/cplu.202000513

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] フェナントレン骨格を導入した二核希土類錯体の長寿命発光特性2021

    • Author(s)
      島かおり,北川裕一,伏見公志,長谷川靖哉
    • Organizer
      化学系学協会北海道支部2021年冬季研究発表会(オンライン)
  • [Presentation] ポリエーテル鎖を有するEu(III)錯体の光物性2021

    • Author(s)
      河野允哉,庄司淳,北川裕一,伏見公志,長谷川靖哉
    • Organizer
      化学系学協会北海道支部2021年冬季研究発表会(オンライン)
  • [Presentation] Circularly polarized luminescence of chiral Eu(III) lanthanide coordination polymer with phase transition behaiviors2020

    • Author(s)
      M. Tsurui, Y. Kitagawa, K. Fushimi, M. Gon, K. Tanaka, Y. Hasegawa
    • Organizer
      2020年web光化学討論会
  • [Presentation] Luminescence properties of lanthanide complexes with tetraethyleneglycol group2020

    • Author(s)
      M. Kono, S. Shoji, Y. Kitagawa, K. Fushimi, Y. Hasegawa
    • Organizer
      2020年web光化学討論会
  • [Presentation] Control of LMCT state in seven- and eight-coordinated Eu(III) complexes2020

    • Author(s)
      P.-P. Ferreira da ROSA, S. Miyazaki, Y. Kitagawa, K. Miyata, T. Akama, M. Kobayashi, K. Fushimi, K. Onda, T. Taketsugu, Y. Hasegawa
    • Organizer
      2020年web光化学討論会
  • [Presentation] Eu(III)-functionalized Hybrid Nanomaterials With Enhanced Luminescence Properties2020

    • Author(s)
      T. Zhang, MD J. Islam, Y. Kitagawa, Y. Hasegawa
    • Organizer
      錯体化学会第70回討論会(オンライン)
  • [Presentation] Mechanochemical oxidation of Eu(III) coordination polymer containing anthracene frameworks2020

    • Author(s)
      A. NAITO, Y. KITAGAWA, K. FUSHIMI, Y. HASEGAWA
    • Organizer
      錯体化学会第70回討論会(オンライン)
  • [Presentation] フェナントレン骨格を導入した二核希土類錯体の発光特性2020

    • Author(s)
      島かおり, 北川裕一, 熊谷まりな, 伏見公志, 長谷川靖哉
    • Organizer
      錯体化学会第70回討論会(オンライン)
  • [Presentation] Photophysical properties of Eu(III) coordination polymer including amide groups2020

    • Author(s)
      J. Hayashi, S. Shoji, Y. Kitagawa, K. Fushimi, Y. Hasegawa
    • Organizer
      3rd G'L'owing Polymer Symposium in KANTO(Web)
  • [Presentation] 希土類配位高分子が拓く次世代光機能材料の創成2020

    • Author(s)
      長谷川靖哉
    • Organizer
      第29回ポリマー材料フォーラム, 高分子学会(Web)
    • Invited
  • [Presentation] 強発光する希土類配位高分子の設計と応用展開2020

    • Author(s)
      長谷川靖哉
    • Organizer
      光化学応用講座2020,オンライン
    • Invited
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 発光材料、発光インク、発光体及び発光デバイス2020

    • Inventor(s)
      長谷川靖哉, ツァンテン, 北川裕一
    • Industrial Property Rights Holder
      北海道大学
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2020-119391

URL: 

Published: 2021-12-27  

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