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2020 Fiscal Year Annual Research Report

高次励起状態から発光する分子設計と光エネルギー材料への応用

Research Project

Project/Area Number 18H02046
Research InstitutionThe University of Electro-Communications

Principal Investigator

平田 修造  電気通信大学, 大学院情報理工学研究科, 助教 (20552227)

Project Period (FY) 2018-04-01 – 2021-03-31
Keywords室温りん光 / Kasha則 / 高次一重項励起状態 / 光アップコンバージョン / 蓄光 / 2光子吸収 / スピン軌道相互作用 / 非放射遷移
Outline of Annual Research Achievements

分子の発光特性を中心とする光物理過程を制御するためには、一般的に最低一重項励起状態(S1)の電子構造の制御が行われる。一方で高次一重項励起状態(Sn)に関係する電子状態の制御はより複雑であるため、それらを制御して発光の高性能化もしくは特異的な発光機能を抽出する報告はなされてこなかった。
Snの電子構造を制御してSnとS1の間の遷移に関係する電子軌道を大きく分離することで、Snから蛍光を示す新規骨格分子群の合成に成功した。またこれら分子の中には通常の非共鳴型の2光子吸収が生じる分子と比較して、更に弱いナノ秒光パルスでより強いアップコンバージョン発光を示す分子も存在した。その弱いナノ秒パルスでの光アップコンバージョンは、基底状態(S0)からS1そしてS1からSnへの効率よい2段階吸収により達生されていることを確認した。更にSnとS1の間の遷移に関係する電子軌道を更に大きく分離することで、SnからS1の非放射遷移がさらに抑制される挙動を確認した。
またSnの電子構造を制御することで、高効率且つ長寿命な室温りん光を示す分子を見出した。りん光を放出するユニットに対して、SnとS0の間の遷移双極子モーメントが大きくなり、且つSnと最低三重項励起状態(T1)の間のスピン軌道相互作用が大きくなる置換基を導入した。このような設計指針を有する分子ではT1からの非放射失活遷移速度の大きな増加が生じることなしに、りん光放射速度が大幅に増加することが確認された。結果的にこのような分子を剛直且つT1エネルギーが大きいホスト分子固体中に分散させることで1秒を超え且つ50%の収率を超える室温りん光を実証した。

Research Progress Status

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (16 results)

All 2021 2020

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 1 results) Presentation (6 results) (of which Invited: 2 results) Book (4 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Key of Suppressed Triplet Nonradiative Transition-Dependent Chemical Backbone for Spatial Self-Tunable Afterglow2021

    • Author(s)
      Indranil Bhattacharjee, Kikuya Hayashi, Shuzo Hirata*
    • Journal Title

      JACS Au

      Volume: in press Pages: in press

    • DOI

      10.1021/jacsau

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Chiral Approach to Investigate Mechanism of Highly Efficient Thermally Activated Delayed Fluorescence2021

    • Author(s)
      Kikuya Hayashi, Arimasa Matsumoto, Shuzo Hirata*
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 57 Pages: 1738-1741

    • DOI

      10.1039/D0CC08064K

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Vibrational Radiationless Transition from Triplet States of Chromophores at Room Temperature2021

    • Author(s)
      Shuzo Hirata*, Indranil Bhattacharjee
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry A

      Volume: 125 Pages: 885-894

    • DOI

      10.1021/acs.jpca.0c09410

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Phosphorescence Quenching of Heavy-atom-free Dopant Chromophores Triggered by Thermally Activated Triplet Exciton Diffusion of Conjugated Crystalline Host2020

    • Author(s)
      Shuzo Hirata*, Hyuman Hara, Indranil Bhattacharjee
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 124 Pages: 25121-25132

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.0c07864

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] The Substituent-Induced Symmetry-Forbidden Electronic Transition Allows Significant Optical Limiting under Weak Sky-Blue Irradiance2020

    • Author(s)
      Takuya Kamatsuki, Indranil Bhattacharjee,* and Shuzo Hirata*
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry Letters

      Volume: 11 Pages: 8675-8681

    • DOI

      10.1021/acs.jpclett.0c02694

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 実験と理論の協働によるπ共役系凝集体における三重項失活メカニズムの考察 第69回高分子討論会 無 平田修造 2020/09/16 21国内会議招待講演 蓄光ナノイメージングを可能にする高輝度残光型室温りん光分子の開発2020

    • Author(s)
      平田修造
    • Organizer
      第69回高分子討論会
    • Invited
  • [Presentation] 蓄光ナノイメージングを可能にする高輝度残光型室温りん光分子の開発2020

    • Author(s)
      平田修造
    • Organizer
      第69回高分子討論会
    • Invited
  • [Presentation] Highly Efficient Persistent Room Temperature Phosphorescence From Heavy Atom Free Molecules Triggered By Hidden Long Phosphorescent Antenna2020

    • Author(s)
      Indranil Bhattacharjee, Shuzo Hirata
    • Organizer
      Web Annual Meeting on Photochemistry 2020
  • [Presentation] ドナーアクセプター直交型キラル分子を利用した高効率熱活性化遅延蛍光発生要因の考察2020

    • Author(s)
      林希久也、松本有正、平田修造
    • Organizer
      2020年web光化学討論会
  • [Presentation] The effect of the lowest singlet excited state lifetime on up-conversion emission via stepwise two-photon absorption2020

    • Author(s)
      Kentaro Yomogita, Shuzo Hirata
    • Organizer
      Web Annual Meeting on Photochemistry 2020
  • [Presentation] 置換基誘起の対称禁制遷移分子を用いた弱連続青色光下での大きな光制限効果2020

    • Author(s)
      釜付卓弥、Bhattacharjee Indranil、平田修造
    • Organizer
      日本化学会第101回春季年会
  • [Book] 化学工業6月号2021

    • Author(s)
      平田修造
    • Total Pages
      6
    • Publisher
      株式会社化学工業社
  • [Book] Single-Molecule Level Study and Control of Collective Photosynergetic Responses in Molecules and Molecular Aggregates; Photoresponse in Molecular Complexes and Related Systems2020

    • Author(s)
      Martin Vacha, Shuzo Hirata
    • Total Pages
      21
    • Publisher
      Springer, Singapore
    • ISBN
      978-981-15-5451-3
  • [Book] コンバーテック12月号:明るい環境下でも視認可能な高輝度蓄光分子2020

    • Author(s)
      平田修造
    • Total Pages
      4
    • Publisher
      株式会社加工技術研究会
  • [Book] OPTRONICS11月号2020

    • Author(s)
      平田修造
    • Total Pages
      6
    • Publisher
      株式会社オプトロニクス社
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 発光材料、及び蓄光材料2020

    • Inventor(s)
      平田修造、バタチャージーインドラニル
    • Industrial Property Rights Holder
      平田修造、バタチャージーインドラニル
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2020-078341

URL: 

Published: 2021-12-27  

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