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2022 Fiscal Year Annual Research Report

両極性有機分子を用いた次世代二次電池材料の創出

Research Project

Project/Area Number 19H02690
Research InstitutionEhime University

Principal Investigator

御崎 洋二  愛媛大学, 理工学研究科(工学系), 教授 (90202340)

Project Period (FY) 2019-04-01 – 2023-03-31
Keywords二次電池 / 正極活物質 / 有機材料 / ドナー / アクセプター
Outline of Annual Research Achievements

(1) 高容量化,溶解度の低下によるサイクル特性の向上,導電性の向上による活物質配分量向上を目指し, p-ベンゾキノン(BQ)の両側にTTFが融合したドナー・アクセプター分子を新たに開発した。そのビス(エチレンジチオ)誘導体(BEDT-TTF-Q-TTF)を正極活物質としたリチウムイオン電池の充放電特性について検討したところ,初回満放電容量が117 mAh/gを示し,六電子利用時の理論容量(250 mAh/g)の46%であった。平均電圧は3.23 V,初回放電エネルギー密度は377 mWh/gであり,容量及びエネルギー密度は小さいもののTTPQ (2.86 V)よりも高電位化に成功した。今年度開発した分子の電池特性はいずれも目標値には達していないものの,最近になってTTPQのTTF末端にBQが融合したQ-TTP-Qの合成に成功しており,この分子の理論容量(397 mAh/g)を考えると,理論容量の90%程度の容量が出れば目標のエネルギー密度(1,000 mWh/g)を超えることが期待される。この分子を正極材料としたリチウムイオン二次電池の充放電特性評価を検討したところ、初回満放電容量が178 mAh/gを示し、八電子利用時の理論容量(397 mAh/g)の45%であった。また、30 回充放電後において初回満放電容量の35%の容量を保持することが明らかになった。理論容量よりも低い容量しか示さない原因ならびに短いサイクル寿命が活物質の溶出に由来するのか否か、について現在究明中である。

(2) 既存分子ではあるが,テトラチアテトラセン(TTT)が413 mWh/gの放電容量を示し,初回放電に対するエネルギー密度が880 mWh/gに達した。今後,TTTに適切な化学修飾を行い,高容量化と高電位化を図ることで目標のエネルギー密度に達することが期待される。

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (13 results)

All 2023 2022

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Synthesis of TSF Donors Substituted with the meso-Dimethylethylenedithio Group: Structures and Conducting Properties of (meso-DM-BETS)2X (X- = PF6- and AsF6-)2023

    • Author(s)
      Naoya Kinoshita, Takashi Shirahata, Toshio Naito, Yohji Misaki
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      Volume: 96 Pages: 35-41

    • DOI

      10.1246/bcsj.20220281

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis, Structures, and Redox Behavior of Methyl-Substituted Derivatives of Thiophene-Inserted [3]Dendralene with Redox-Active 1,3-Dithiol-2-ylidene Units2022

    • Author(s)
      Toshiki Ito, Masafumi Ueda, Masahiro Fujisaki, Aya Yoshimura, Takashi Shirahata, Yohji Misaki
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      Volume: 95 Pages: 1418-1427

    • DOI

      10.1246/bcsj.20220191

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Improvement in Cycle Life of Organic Lithium-Ion Batteries by In-Cell Polymerization of Tetrathiafulvalene-Based Electrode Materials2022

    • Author(s)
      Aya Yoshimura, Keisuke Hemmi, Hayato Moriwaki, Ryo Sakakibara, Hitoshi Kimura, Yuto Aso, Naoya Kinoshita, Rie Suizu, Takashi Shirahata, Masaru Yao, Hideki Yorimitsu, Kunio Awaga, Yohji Misaki
    • Journal Title

      ACS Applied Materials and Interfaces

      Volume: 14 Pages: 35978-35984

    • DOI

      10.1021/acsami.2c09302

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Organic Molecular Conductors Based on Tetramethyl-TTP: Structural and Electrical Properties Modulated by the Anion Size and Shape2022

    • Author(s)
      Takashi Shirahata, Shuhei Kohno, Keisuke Furuta, Shogo Katayama, Kento Suzuki, Tadashi Kawamoto, Takehiko Mori, Yohji Misaki
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 61 Pages: 7754-7764

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.1c04004

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis, Structure and Properties of Donor-acceptor-type [4]Dendralenes2022

    • Author(s)
      Yuya Matsumoto, Rina Matsuda, Aya Yoshimura, Takashi Shirahata, Yohji Misaki
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 51 Pages: 581-584

    • DOI

      10.1246/cl.220064

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] アントラキノイド骨格を有するTTFオリゴマーの合成と電気化学的性質2022

    • Author(s)
      西原 雄一, 和田 裕汰, 辺見 慶介, 吉村彩, 白旗崇, 御崎洋二
    • Organizer
      第15回 有機π電子系シンポジウム
  • [Presentation] シクロヘキシレンジチオ架橋を有するTTFダイマーの合成と性質2022

    • Author(s)
      中澤 雅, 木下 直哉, 白旗 崇, 御崎 洋二
    • Organizer
      第15回 有機π電子系シンポジウム
  • [Presentation] 両極性有機分子の合成と二次電池への応用2022

    • Author(s)
      天神 和樹, 永山 ひな, 吉村 彩, 白旗 崇, 八尾 勝, 御崎 洋二
    • Organizer
      第15回 有機π電子系シンポジウム
  • [Presentation] ベンゾキノン骨格を有する分岐融合型TTFダイマーの合成と二次電池への応用2022

    • Author(s)
      天神 和樹, 平林 航, 松本 祐哉, 石川 花音, 吉村 彩, 白旗 崇, 八尾 勝, 御崎 洋二
    • Organizer
      第49回有機典型元素化学討論会
  • [Presentation] ビニル拡張したTTFとベンゾキノンから成るD-A分子系の合成と二次電池正極材料への応用2022

    • Author(s)
      西原 雄一, 吉村彩, 白旗崇, 八尾勝, 御崎洋二
    • Organizer
      第49回有機典型元素化学討論会
  • [Presentation] シクロヘキセン環で拡張されたTTFとベンゾキノンから成る融合型D-A分子系の合成と二次電池正極活物質への応用2022

    • Author(s)
      天神 和樹, 吉村 彩, 白旗 崇, 八尾 勝, 御崎 洋二
    • Organizer
      第32回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] Synthesis and Redox Behavior of Bis-Fused Tetrathiafulvalene Analogs with an Anthraquinoid Spacer2022

    • Author(s)
      Kanna Kanetaka, Yuta Wada, Daisuke Kasai, Aya Yoshimura, Takashi Shirahata, Yohji Misaki
    • Organizer
      25th IUPAC Conference on Physical Organic Chemistry (ICPOC25)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Improvement of Cycle Life by In-Cell Polymerization of Triphenylamines-Bearing Tetrathiafulvalenes2022

    • Author(s)
      Aya Yoshimura, Keisuke Hemmi, Hayato Moriwaki, Ryo Sakakibara, Naoya Kinoshita, Rie Suizu, Takashi Shirahata, Masaru Yao, Hideki Yorimitsu, Kunio Awaga, Yohji Misaki
    • Organizer
      25th IUPAC Conference on Physical Organic Chemistry (ICPOC25)
    • Int'l Joint Research / Invited

URL: 

Published: 2023-12-25  

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