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2011 Fiscal Year Annual Research Report

イオン液体を用いた次世代エネルギー変換・貯蔵デバイスの開発

Research Project

Project/Area Number 20246140
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

萩原 理加  京都大学, エネルギー科学研究科, 教授 (30237911)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 野平 俊之  京都大学, エネルギー科学研究科, 准教授 (00303876)
Keywordsイオン液体 / 燃料電池 / キャパシタ / リチウム二次電池 / ナトリウム二次電池
Research Abstract

A-1.フルオロハイドロジェネート系イオン液体の無加湿燃料電池への応用
重合法の改良や架橋剤などの導入により、EMPyr(FH)nF系イオン液体のポリマーコンポジットへの保持力を増大させ、かつ機械的強度が上がり、再現性のよい出力特性が得られ、無加湿状態時に運転温度の上昇に伴い出力特性の向上が得られるようになった。
A-2.フルオロハイドロジェネート系イオン液体のスーパーキャパシタへの応用
フルオロハイドロジェネート系イオン液体を電解質に用いたキャパシタでは二重層容量に加えて(FH)nF-の還元による水素ガス発生または吸着水素の生成、また、正極側では活性炭の表面官能基のフッ素化を伴う酸化により、疑似容量が発生していることが明らかになった。EMIm(FH)1.6Fを電解質として用いることにより100℃~-40℃Cの広い温度範囲で充放電が可能であることを確認した。
B-1.イミド系イオン液体の金属リチウム二次電池への応用
二元系(Li,K)TFSAを電解質、LiFeP04を正極活物質、Li金属を負極活物質とした電池は443Kで安定した充放電が可能で、レート1Cにおいて、10サイクル目の放電容量は141mA h g-1であり、中温域で用いる安全かつ出力密度の高い金属リチウム二次電池用電解質として有望であることが分かった。
B-2.イミド系イオン液体のナトリウム二次電池への応用
二元系(Na,K)FSA系を電解質として用い、正極活物質としてNaCrO2、負極活物質として金属ナトリウム電極を用いたナトリウム電池において,レート約C/5での初回の充電容量および放電容量はそれぞれ84.8および77.3mA h g-1であった。20サイクル目の放電容量は73.5mA h g-1でクーロン効率は99.9%であり、可逆的な充放電が行われていることを確認した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

フルオロハイドロジェネート系イオン液体の無加湿燃料電池への応用は無加湿状態で再現性のある安定した出力が得られるようになり、今後コンポジット膜やMEAの作製法の改善により順調な性能向上が期待される。フルオロハイドロジェネート系イオン液体のスーパーキャパシタへの応用はアニオンのHF組成を制御することにより広範囲の温度領域での作動が可能になった。イミド系イオン液体の金属リチウム二次電池への応用では将来の価格低下が見込める(Li,K)二元系塩を用いて高エネルギー密度化が期待できる。イミド系イオン液体のナトリウム二次電池への応用では資源的に豊富な(Na,K)二元系塩を用いた電池が良好に作動することが示され、実用化が大いに期待できる。

Strategy for Future Research Activity

フルオロハイドロジェネート系イオン液体の無加湿燃料電池については架橋剤の添加量やリビングラジカル重合法を用いたコンポジット膜の作製法の改善、ホットプレスを用いたMEAの作製法の改善により発電性能向上を図る。フルオロハイドロジェネート系イオン液体のスーパーキャパシタについては柔粘性イオン結晶を用いることにより、安全性や作動信頼性を高めるなどして特長をもたせる。イミド系イオン液体の金属リチウム二次電池では特殊用途を念頭に置き、三元系塩を用いて高出力化を目指す。イミド系イオン液体のナトリウム二次電池は負極の合金化等によるサイクル特性の向上、有機系イオン液体の導入による広温度領域での作動を図る。

  • Research Products

    (45 results)

All 2012 2011 Other

All Journal Article (12 results) (of which Peer Reviewed: 10 results) Presentation (29 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (3 results) (of which Overseas: 1 results)

  • [Journal Article] Effects of Alkyl Chain Length and Anion Size on Thermal and Structural properties for 1-Alkyl-3-methylimidazolium Hexafluorocomplex Salts (CxMImAF6,x=14,16, and 18 ; A=P,As,Sb,Nb, and Ta)2012

    • Author(s)
      Fei Xu, Kazuhiko Matsumoto, Rika Hagiwara
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 41 Pages: 3494-3502

    • DOI

      DOI:10.1039/C2DT11693F

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] New inorganic ionic liquids possessing low melting temperatures and wide electrochemical windows : Ternary mixtures of alkali bis(fluorosulfonyl)amides2012

    • Author(s)
      Keigo Kubota, Toshiyuki Nohira, Rika Hagiwara
    • Journal Title

      Electrochim.Acta

      Volume: 66 Pages: 320-324

    • DOI

      doi:10.1016/j.electacta.2012.01.097

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Properties of an intermediate temperature ionic liquid NaTFSA-CsTFSA and charge-discharge properties of NaCrO2 cathode at 423 K for a sodium secondary battery2012

    • Author(s)
      Toshiyuki Nohira, Tetsuya Ishibashi, Rika Hagiwara
    • Journal Title

      J.Power Sources

      Volume: 205 Pages: 506-509

    • DOI

      doi:10.1016/j.jpowsour.2011.11.086

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effects of alkyl chain length on properties of N-alkyl-N-methylpyrrolidinium fluorohydrogenate ionic liquid crystals2012

    • Author(s)
      Fei Xu, Shohei Matsubara, Kazuhiko Matsumoto, Rika Hagiwara
    • Journal Title

      J.Fluorine Chem.

      Volume: 135(3) Pages: 344-349

    • DOI

      doi:10.1016/j.jfluchem.2012.01.001

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Trialkylsulfonium fluorohydrogenate giving the highest conductivity in room temperature ionic liquids2012

    • Author(s)
      Ryosuke Taniki, Kasuhiko Matsumoto, Rika Hagiwara
    • Journal Title

      Electrochem.Solid-State Lett.

      Volume: 15(4) Pages: F13-F15

    • DOI

      DOI:10.1149/2.025204esl

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Properties of fluorosulfate-based ionic liquids and geometries of (FO2SOH)OSO2F- and (FO2SOH)2O2SOF-2012

    • Author(s)
      Takeshi Enomoto, Kazuhiko Matsumoto, Rika Hagiwara
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 40 Pages: 12491-12499

    • DOI

      DOI:10.1039/cldt11014d

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 低融点溶融塩のナトリウム二次電池への応用2012

    • Author(s)
      萩原理加、野平俊之、福永篤史、酒井将一郎、新田耕司、稲澤信二
    • Journal Title

      Electrochemistry

      Volume: 80(2) Pages: 98-103

    • DOI

      DOI:10.5797/electrochemistry.80.98

  • [Journal Article] Physicochemical properties and plastic crystal structures of phosphonium fluorohydrogenate salts2011

    • Author(s)
      Takeshi Enomoto Shunsuke Kanematsu Katsuhiko Tsunashima Kazuhiko Matsumoto, Rika Hagiwara
    • Journal Title

      Physical Chemistry and Chemical Physics

      Volume: 13 Pages: 12536-12544

    • DOI

      DOI:10.1039/c1cp20285e

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Solubility and diffusion coefficient of oxygen in EMPyr(FH)1.7F room temperature ionic liquid at 297-373 K2011

    • Author(s)
      Yuta Tani, Toshiyuki Nohira, Rika Hagiwara
    • Journal Title

      Electrochim. Acta

      Volume: 56 Pages: 3852-3856

    • DOI

      DOI:10.1016/j.electacta.2011.02.038

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Nonvolatile RTIL-Based Artificial Muscle : Actuation Mechanism Identified by in situ EDX Analysis2011

    • Author(s)
      Tetsuya Tsuda, Masahiro Baba, Yuichi Sato, Rentaro Sakao, Kazuhiko Matsumoto, Rika Hagiwara, Susumu Kuwabata
    • Journal Title

      Chem.Eur.J.

      Volume: 17 Pages: 11122-11126

    • DOI

      DOI:10.1002/chem.201101240

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electrochemical behavior of the hexafluoroniobate and heptafluorotungstate anions in N-butyl-N-methylpyrrolidinium bis(trifluoromethylsulfonyl) amide room temperature ionic liquid2011

    • Author(s)
      Takatsugu Kanatani, Kazuhiko Matsumoto, Toshiyuki Nohira, Rika Hagiwara
    • Journal Title

      J.Fluorine Chem.

      Volume: 132 Pages: 673-678

    • DOI

      DOI:10.1016/j.jfluchem.2011.02.01

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ionic liquids based on fluoro- and oxofluorocomplex anions2011

    • Author(s)
      Kazuhiko Matsumoto, Toshiyuki Nohira, Rika Hagiwara
    • Journal Title

      Yoyuen oyobi Koon Kagaku, ISSN:0916-1589

      Volume: 54(1) Pages: 29-36

  • [Presentation] NaFSA-KFSA二元系イオン液体を用いたナトリウム二次電池のスズ合金負極に関する検討2012

    • Author(s)
      山本貴之, 他
    • Organizer
      電気化学会第79回大会
    • Place of Presentation
      アクトシティ浜松
    • Year and Date
      2012-03-31
  • [Presentation] 低融点溶融塩を用いた新しい蓄電池2012

    • Author(s)
      萩原理加, 他
    • Organizer
      日本化学会第92回春季年会次世代エネルギー技術~分散型エネルギー社会を目指して~
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学日吉キャンパス(招待講演)
    • Year and Date
      2012-03-27
  • [Presentation] Rechargeable alkaline metal batteries using intermediate-temperature ionic liquids2012

    • Author(s)
      Toshiyuki Nohira, 他
    • Organizer
      The 7th Workshop on Reactive Metal Processing
    • Place of Presentation
      MIT, Cambridge, MA, USA(招待講演)
    • Year and Date
      2012-03-16
  • [Presentation] Physicochemical properties of new RTILs composed of spiro-based cations and fluorohydrogenate anions2011

    • Author(s)
      Ryosuke Taniki, 他
    • Organizer
      第62回国際電気化学会年会
    • Place of Presentation
      新潟市
    • Year and Date
      20110911-20110916
  • [Presentation] EMPyr(FH)1.7Fイオン液体中での酸素還元反応に与える水の影響2011

    • Author(s)
      山口純平, 他
    • Organizer
      第2回イオン液体討論会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2011-12-17
  • [Presentation] Non-humidified fuel cell using dialkylpyrrolidinium fluorohydrogenate ionic liquid-polymer composite membranes2011

    • Author(s)
      Pisit Kiatkittikul, 他
    • Organizer
      第2回イオン液体討論会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2011-12-17
  • [Presentation] フルオロハイドロジェネートイオン液体中における酸化ルテニウム電極の電気化学的挙動2011

    • Author(s)
      高橋賢治, 他
    • Organizer
      第2回イオン液体討論会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2011-12-17
  • [Presentation] フルオロハイドロジェネート系柔粘性イオン結晶ならびにイオン液体を用いたキャパシタにおける活性炭電極の挙動2011

    • Author(s)
      谷木良輔, 他
    • Organizer
      第2回イオン液体討論会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2011-12-17
  • [Presentation] アルカリ金属ビスフルオロスルフォニルアミド塩の多形とその構造解析2011

    • Author(s)
      岡孝明, 他
    • Organizer
      第43回溶融塩化学検討会
    • Place of Presentation
      大阪
    • Year and Date
      2011-11-21
  • [Presentation] 混合アルカリアミド塩を用いた二次電池2011

    • Author(s)
      萩原理加
    • Organizer
      電池技術委員会新電池構想部会第79回講演会
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学日吉キャンパス(招待講演)
    • Year and Date
      2011-11-18
  • [Presentation] NaFSA-KFSA二元系イオン液体を用いたナトリウム二次電池の充放電特性2011

    • Author(s)
      福永篤史, 他
    • Organizer
      第52回電池討論会
    • Place of Presentation
      東京都江戸川区
    • Year and Date
      2011-10-19
  • [Presentation] NaFSA-KFSA二元系イオン液体を用いたナトリウム二次電池のスズ負極に関する検討2011

    • Author(s)
      山本貴之, 他
    • Organizer
      第52回電池討論会
    • Place of Presentation
      東京都江戸川区
    • Year and Date
      2011-10-19
  • [Presentation] NaFSA-MPPyrFSA二元系イオン液体を用いたナトリウム二次電池2011

    • Author(s)
      黒田圭佑, 他
    • Organizer
      第52回電池討論会
    • Place of Presentation
      東京都江戸川区
    • Year and Date
      2011-10-19
  • [Presentation] Rechargeable Alkaline Metal Batteries of Mixed Amide Salts2011

    • Author(s)
      Rika Hagiwara, 他
    • Organizer
      米国電気化学会第220回大会
    • Place of Presentation
      ボストン、USA(招待講演)
    • Year and Date
      2011-10-11
  • [Presentation] ヘキサフルオロ錯アニオン系イオン液晶の構造と性質2011

    • Author(s)
      徐飛, 他
    • Organizer
      第35回フッ素化学討論会
    • Place of Presentation
      岡山市
    • Year and Date
      2011-09-26
  • [Presentation] アゾニアスピロ型フルオロハイドロジェネートイオン液体2011

    • Author(s)
      谷木良輔, 他
    • Organizer
      第35回フッ素化学討論会
    • Place of Presentation
      岡山市
    • Year and Date
      2011-09-26
  • [Presentation] Sodium secondary batteries using binary molten (Na,K)FSA2011

    • Author(s)
      A.Fukunaga, 他
    • Organizer
      第62回国際電気化学会年会
    • Place of Presentation
      新潟市
    • Year and Date
      2011-09-15
  • [Presentation] Dialkylpyrrolidinium Fluorohydrogenate Ionic Liquid-Polymer Composite Membranes for a Non-humidified Fuel Cell2011

    • Author(s)
      Pisit Kiatkittikul, 他
    • Organizer
      第62回国際電気化学会年会
    • Place of Presentation
      新潟市
    • Year and Date
      2011-09-15
  • [Presentation] Properties of Difluorophosphate and Fluorosulfate Ionic Liquids as Electrolytes2011

    • Author(s)
      Kazuhiko Matsumoto, 他
    • Organizer
      第62回国際電気化学会年会
    • Place of Presentation
      新潟市
    • Year and Date
      2011-09-13
  • [Presentation] Application of Mixed Alkali Metal TFSA Intermediate Temperature Ionic Liquid to Li Metal Secondary Battery2011

    • Author(s)
      Toshinari Koketsu, 他
    • Organizer
      第62回国際電気化学会年会
    • Place of Presentation
      新潟市
    • Year and Date
      2011-09-12
  • [Presentation] Anisotropically conductive 1-alkyl-3-methylimidazolium fluorohydrogenate ionic liquid crystals2011

    • Author(s)
      Fei Xu, 他
    • Organizer
      第62回国際電気化学会年会
    • Place of Presentation
      新潟市
    • Year and Date
      2011-09-12
  • [Presentation] ヘキサフルオロ錯アニオン系イオン液晶の性質2011

    • Author(s)
      徐飛, 他
    • Organizer
      2011年電気化学会秋季大会
    • Place of Presentation
      新潟市
    • Year and Date
      2011-09-10
  • [Presentation] フルオロハイドロジェネート系柔粘性イオン結晶を用いた電気化学キャパシタ2011

    • Author(s)
      谷木良輔, 他
    • Organizer
      2011年電気化学会秋季大会
    • Place of Presentation
      新潟市
    • Year and Date
      2011-09-09
  • [Presentation] Novel rechargeable batteries based on mixed alkaline bis(trifluoromethylsulfonyl) amide and bis(fluorosulfonyl)amide salts2011

    • Author(s)
      Rika Hagiwara, 他
    • Organizer
      米国化学会第242回秋季年会
    • Place of Presentation
      Denver, USA(招待講演)
    • Year and Date
      2011-08-31
  • [Presentation] Rechargeable Alkaline Metal Batteries of Amide Salt Electrolytes Melting at Low to Middle Temepratures2011

    • Author(s)
      Rika Hagiwara, 他
    • Organizer
      Molten Salts Chemistry and Technology-MS9
    • Place of Presentation
      Trondheim, Norway(招待講演)
    • Year and Date
      2011-06-09
  • [Presentation] NaFSA-MPPyrFSA二元系イオン液体の物性とナトリウム二次電池への応用2011

    • Author(s)
      黒田圭佑, 他
    • Organizer
      第13回化学電池材料研究会ミーティング
    • Place of Presentation
      東京都千代田区
    • Year and Date
      2011-06-08
  • [Presentation] (Li,K)TFSA二元系溶融塩を用いた中温作動金属リチウム二次電池2011

    • Author(s)
      古結俊成, 他
    • Organizer
      第13回化学電池材料研究会ミーティング
    • Place of Presentation
      東京都千代田区
    • Year and Date
      2011-06-08
  • [Presentation] フルオロハイドロジェネートイオン液体を用いたキャパシタにおける擬似容量2011

    • Author(s)
      高橋賢治, 他
    • Organizer
      第13回化学電池材料研究会ミーティング
    • Place of Presentation
      東京都千代田区
    • Year and Date
      2011-06-08
  • [Presentation] Plastic and liquid crystal phases derived from fluorohydrogenate ionic liquids2011

    • Author(s)
      Rika Hagiwara, 他
    • Organizer
      第7回材料化学と電気化学のための日仏セミナー
    • Place of Presentation
      ブリザック、フランス(招待講演)
    • Year and Date
      2011-05-26
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.echem.energy.kyoto-u.ac.jp/

  • [Patent(Industrial Property Rights)] 溶融塩電池2011

    • Inventor(s)
      新田耕司、稲澤信二、酒井将一郎、福永篤志、萩原理加、野平俊之
    • Industrial Property Rights Holder
      京都大学、住友電気工業株式会社
    • Industrial Property Number
      台湾出願100143576
    • Filing Date
      2011-11-28
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 溶融塩電池2011

    • Inventor(s)
      新田耕司、稲澤信二、酒井将一郎、福永篤志、萩原理加、野平俊之
    • Industrial Property Rights Holder
      京都大学、住友電気工業株式会社
    • Industrial Property Number
      台湾出願100143576
    • Filing Date
      2011-11-28
    • Overseas
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 溶融塩電池の稼働方法2011

    • Inventor(s)
      福永篤志、稲澤信二、新田耕司、酒井将一郎、沼田昴真、萩原理加、野平俊之、山本貴之
    • Industrial Property Rights Holder
      京都大学、住友電気工業株式会社
    • Industrial Property Number
      特願2011-228111
    • Filing Date
      2011-10-17

URL: 

Published: 2013-06-26  

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