2009 Fiscal Year Annual Research Report
キラルポリラジカルのナノ構造制御による磁気秩序の構築と磁気光学機能
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20310052
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| Research Institution | Niigata University |
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Principal Investigator |
金子 隆司 Niigata University, 超域研究機構, 教授 (90272856)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
青木 俊樹 新潟大学, 自然科学系, 教授 (80212372)
寺口 昌宏 新潟大学, 自然科学系, 助教 (30334650)
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| Keywords | π共役高分子 / 光学活性らせん構造 / ポリラジカル / アントラセン / ポリ(アリーレンエチニレン) / ポリ(フェニルアセチレン) / 磁気光学効果 / 分子磁性 |
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| Research Abstract |
本研究では、ポリラジカルの磁気的性質とらせん構造高分子の光学活性との融合による新しい磁気機能および磁気光学機能を創出することを目的としている。この目的を達成するため、具体的には、らせんピッチやシークエンスなど、らせん構造の精密制御とそれに伴う磁気秩序構造の制御を目指した。本年度は、次の項目について明らかにした。
1.水素結合可能な置換基を有するアセチレンモノマーの合成とらせん選択重合
水素結合可能な置換基を有するモノマーとして4-(4-ドデシルオキシフェニル)-3,5-ビス(ヒドロキシメチル)フェニルアセチレンを新規に合成し、光学活性なフェニルエチルアミン存在下、ロジウム錯体触媒によりらせん選択重合が進行し、分子内水素結合により安定化された片巻優先らせん構造を有するポリ(フェニルアセチレン)誘導体が得られた。CDスペクトルから側鎖にらせん不斉構造が誘起されていることを明らかとした。
2.シークエンス制御ポリ(1,3-フェニレンエチニレン)型ポリラジカルの合成と磁気的性質
3,5-ジヨードフェニルニトロニルニトロキシドと光学活性なメンチルオキシカルボニル基を有するジエチニルベンゼン誘導体をPd(PPh_3)_4触媒によりクロスカップリング反応させることで対応するポリ(1,3-フェニレンエチニレン)誘導体を新規に合成した。調製する溶媒によってフォルダマー率の制御が可能であったが、溶媒を溜去して得られる固体の磁気的性質に現れるほどではなかった。
3.水素結合可能な置換基を有するポリ(1,3-フェニレンエチニレン)型ポリラジカルの合成
2位にヒドロキシエトキシ基、4位にガルビノキシルまたは光学活性基を有するポリ(1,3-フェニレンエチニレン)誘導体を新規に合成し、2位の極性基が片巻優先らせんフォルダマー形成を促進することを明らかにした。
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[Journal Article]2009
Author(s)
金子隆司
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Journal Title
次世代共役ポリマーの超階層制御と革新機能、第II編、第8章、"キラル共役ポリラジカルの合成と磁性・不斉光学機能"(赤木和夫監修)(シーエムシー出版、東京)
Pages: 164-170
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