2009 Fiscal Year Annual Research Report
キラルホスホニウム塩の構造制御を基盤とする触媒機能創出と実践的不斉合成への活用
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20350018
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| Research Institution | Nagoya University |
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Principal Investigator |
大井 貴史 Nagoya University, 工学研究科, 教授 (80271708)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
浦口 大輔 名古屋大学, 工学研究科, 講師 (70426328)
大松 亨介 名古屋大学, 工学研究科, 助教 (00508997)
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| Keywords | 有機化学 / 不斉合成 / ホスホニウム塩 / 酸・塩基触媒 / 分子認識 |
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| Research Abstract |
初年度の知見に基づいて四つの指針ごとに進め、それぞれ以下のような成果を得た。
(1)トリアミノイミノホスホランの強塩基触媒作用の創出と応用:キラルなトリアミノイミノホスホランの有機強塩基触媒としての可能性を追究し、先例のないアセチレンアルデヒド類の高アンチ及びエナンチオ選択的ヘンリー反応、さらにはアセチレンケトン類の立体選択的ヒドロホスホリル化反応の実現に成功した。
(2)機能性イオン対型均一系触媒作用の創出と応用:アミノホスホニウムフェノキシドを創製し、これが中性分子であるフェノール2分子を組み込み、イオン間相互作用と水素結合に支えられた高次のネットワーク構造を自発的に形成することを見出した。さらに、このキラル有機小分子会合体が、2位無置換アズラクトンのα,β-不飽和N-アシルベンゾトリアゾールへの共役付加反応の良好な触媒として機能し、しかも、会合体構成要素すべての構造が、高立体選択性の発現に密接に関与することを明確に示した。
(3)キラル相間移動触媒作用の創出と応用:N-アルキル型のテトラアミノホスホニウム塩を相間移動触媒とするアズラクトンのアルキル化反応の適用範囲について詳細に検討し、四置換α-アミノ酸の不斉合成法としての現状での有効性と適用限界を明らかにした。
(4)キラルブレンステッド酸触媒作用の創出と応用:ビナフチルジアミンから合成したキラルなN-H型ホスホニウム塩をブレンステッド酸触媒とする、ニトロアルケンへのアリールチオールの立体選択的共役付加反応及び生成物の光学活性タウリン誘導体への変換について検討し、初期的知見を得た。
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