2010 Fiscal Year Annual Research Report
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20750037
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| Research Institution | Tokyo University of Science |
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Principal Investigator |
川崎 常臣 東京理科大学, 総合研究機構, 講師 (40385513)
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| Keywords | 不斉自己触媒反応 / ピリミジルアルカノール / デンドリマー / 巨大分子 / 自己複製 / 自己改善 / 不斉自己増殖 / 不斉増幅 |
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| Research Abstract |
8つの枝分かれ構造を持つアルキルシランデンドリマーのそれぞれの末端に不斉自己触媒活性ピリミジンを結合したキラル巨大分子、および対応するオクタキスピリミジンカルバルデヒドを合成した。薗頭反応を適応することにより、末端アセチレンに対して一挙に8つのピリミジン部位を導入した。合成したキラルデンドリマー(鏡像体過剰率:>99.5%ee)を不斉自己触媒として用い、オクタキスピリミジンカルバルデヒドへのジイソプロピル亜鉛の不斉付加反応を行った。その結果、オクタキスピリミジンカルバルデヒドの8つの反応点で一拳にアルキルか反応が准行し、不吝自己触媒として用いたキラルデンドリマーと同一構造・同一絶対配置を有するキラルデンドリマー(鏡像体過剰率:>99.5%ee,異性体比:(S_8)/(S_7,R)/(S_6,R_2)/(S_5,R_3)/(S_4,R_4/(S_3,R_5)/(S_2,R_6/(S_,R_7)/(R_8)=78/17/6/<1/<1/<1/<1/<1/<1)を新たに合成することに成功した。すなわち、キラルな巨大分子であるオクタキスピリミジルアルカノールを用いる不斉自己触媒反応において、8つの不斉中心を1回の反応で構築可能な不斉合成反応を見出した。オクタキスピリミジルアルカノールは、イソプロピル亜鉛アルコキシドとして分子量4330の巨大分子であり、不斉自己増殖能を備えた人口高分子であると言える。
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