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2021 Fiscal Year Research-status Report

Study of charging process at positive electrode in rechargeable lithium-air battery

Research Project

Project/Area Number 20K15370
Research InstitutionNational Institute for Materials Science

Principal Investigator

松田 翔一  国立研究開発法人物質・材料研究機構, エネルギー・環境材料研究拠点, 主任研究員 (30759717)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2023-03-31
Keywordsリチウム空気電池 / 酸素発生反応 / レドックスメディエーター / 硝酸イオン / クロスオーバー / 協調効果
Outline of Annual Research Achievements

本研究の目的は、リチウム空気電池環境下での硝酸イオンレッドクスの電気化学反応挙動を明らかにすることである。硝酸イオンがリチウム空気電池系において、電池特性を決定する多様な役割を果たしているにもかかわらず、その反応機構は非常に複雑であり、分子レベルでの機構解明には至っていない。本研究では、硝酸イオンをモデルケースとして、その多様や電気化学反応挙動を体系的に理解し、レドックスメディエーターに求められる必要因子を明確にすることを通じて、リチウム空気電池の実用化に不可欠な、可逆的な電気化学反応を可能とする電解液設計に関する知見の獲得を目指す。2021年度は、正極・負極間のクロスオーバー機構に着目し、研究を実施した。実際の電池系においては、正極・負極間の距離が数十マイクロメートルと非常に近接しているため、正極・負極で発生した化学種のクロスオーバーの効果を無視することはできない。3電極セルを用いることで、正極と負極の電位挙動を独立に計測する技術を確立した。その結果、Li対称セルの場合に比べて、リチウム空気電池の負極においては、サイクル経過に伴い、過電圧の上昇・リチウムの枯渇が加速的に進行することが明らかとなった。独自に開発したoperand分析装置を利用することで、正極での溶媒分解反応に伴い発生する水や二酸化炭素が負極にクロスオーバーすることが、負極劣化の主要因であることを示す結果を得た。本結果は、長期サイクルの実現に向けては、負極保護膜導入の必要性を示すものであり、リチウム空気電池の設計において重要な知見が得られた。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

2021年度においては、以下3つの成果が得られており、研究は順調に進捗しているといえる。
①各種ex situ分析手法を駆使することで、サイクル経過に伴い、正極の電解液の分解、正極の酸化分解が進行することを定量的に明かにした。
②正極での溶媒分解に伴って発生する水や二酸化炭素が、負極側にクロスオーバーすることにより、負極の反応効率が大幅に低下することを明らかにした。
③硝酸イオンと臭化物イオンの協調効果により、充電反応時の溶媒分解反応が抑制されることを明らかにした。

Strategy for Future Research Activity

2022年度は、硝酸イオンと臭化物イオンの協調効果の物理化学的な機構解明に着目し、研究を進める。硝酸イオンは、多様な酸還元状態を取ることから、正極・負極において様々な反応の可能性を考慮する必要がある。電気化学解析手法とin situ分析手法を統合したアプローチにより、相互作用の具体的な機構を明らかにすることで、理想的な電解液設計指針の獲得を目指す。

Research Products

(4 results)

All 2022 2021

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 2 results)

  • [Journal Article] Criteria for evaluating lithium-air batteries in academia to correctly predict their practical performance in industry2022

    • Author(s)
      Matsuda Shoichi、Ono Manai、Yamaguchi Shoji、Uosaki Kohei
    • Journal Title

      Materials Horizons

      Volume: 9 Pages: 856~863

    • DOI

      10.1039/d1mh01546j

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Effect of Electrolyte Filling Technology on the Performance of Porous Carbon Electrode-Based Lithium-Oxygen Batteries2021

    • Author(s)
      Matsuda Shoichi、Yamaguchi Shoji、Yasukawa Eiki、Asahina Hitoshi、Kakuta Hirofumi、Otani Haruhiko、Kimura Shin、Kameda Takashi、Takayanagi Yoshiki、Tajika Akihiko、Kubo Yoshimi、Uosaki Kohei
    • Journal Title

      ACS Applied Energy Materials

      Volume: 4 Pages: 2563~2569

    • DOI

      10.1016/j.xcrp.2021.100506

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Identifying the Performance Limiters in High Areal-Capacity Li-Oxygen Battery at Subzero Temperatures2021

    • Author(s)
      Dutta Arghya、Matsuda Shoichi
    • Journal Title

      ACS Applied Energy Materials

      Volume: 4 Pages: 4277~4283

    • DOI

      10.1039/d1mh01546j

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Carbon-black-based self-standing porous electrode for 500 Wh/kg rechargeable lithium-oxygen batteries2021

    • Author(s)
      Matsuda Shoichi、Yasukawa Eiki、Kameda Takashi、Kimura Shin、Yamaguchi Shoji、Kubo Yoshimi、Uosaki Kohei
    • Journal Title

      Cell Reports Physical Science

      Volume: 2 Pages: 100506~100506

    • DOI

      10.1016/j.xcrp.2021.100506

    • Peer Reviewed / Open Access

URL: 

Published: 2022-12-28  

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