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2020 Fiscal Year Annual Research Report

励起駆動型元素ブロックの学理確立と機能性光学材料創出

Research Project

Project/Area Number 20K20368
Allocation TypeMulti-year Fund
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

中條 善樹  京都大学, 工学研究科, 名誉教授 (70144128)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 田中 一生  京都大学, 工学研究科, 教授 (90435660)
権 正行  京都大学, 工学研究科, 助教 (90776618)
Project Period (FY) 2020-04-01 – 2021-03-31
Keywordsホウ素 / 共役系高分子 / 発光 / 刺激応答性
Outline of Annual Research Achievements

当該年度では、理論的に励起状態で大きな構造変化が起こると予測されている縮環型アゾベンゼンホウ素錯体に関して、ホウ素上の置換基をフッ素原子からよりかさ高いベンゼン環誘導体に変更するという戦略により、各種化合物を合成した。すると、予測通り、いずれも希薄溶液状態で発光性を示さず、固体状態で大きく発光性を向上させるAIE性を示すことが分かった。さらにこれらの分子は結晶状態で発光強度を増幅させるCIEE性も有することが分かった。共役系高分子化することで発光波長は近赤外領域に到達し、800nm近い発光波長でも絶対蛍光量子収率が10%近い値が得られた。以上により、AIE性と共役系高分子の組み合わせが高効率固体近赤外発光特性の実現に有用であることが判明した。
続いて、励起状態で大きな構造変化を示し、AIE性やCIEE性を示す縮環型アゾメチンホウ素錯体についても共役系高分子の合成を行った。当該年度では、その側鎖のアルキル鎖の長さを変えることで、共役系高分子薄膜における刺激応答性の発現に成功した。具体的には、アルキル鎖を短くして分子間相互作用を起こしやすくした上で、塩化メチレンを用いた溶媒アニーリング法により、高分子薄膜の発光波長が40 nm以上長波長シフトするとともに発光効率が低下しないという結果を得た。これは、適度に湾曲した柔軟な構造を有しAIE性やCIEE性を示す縮環型アゾメチンホウ素錯体の構造が、刺激応答性と高効率固体発光の両立に効果的であったと考えている。
以上により、励起駆動型元素ブロックを用いることで、従来設計では実現困難であった機能性材料の創出に成功した。

  • Research Products

    (13 results)

All 2021 2020

All Journal Article (10 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (3 results)

  • [Journal Article] Experimental proof for emission annihilation through bond elongation at the carbon?carbon bond in o-carborane with fused biphenyl-substituted compounds2021

    • Author(s)
      Ochi Junki、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 50 Pages: 1025~1033

    • DOI

      10.1039/D0DT03618H

  • [Journal Article] Positive Luminescent Sensor for Aerobic Conditions Based on Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane Networks2021

    • Author(s)
      Suenaga Kazumasa、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
    • Journal Title

      Chemical Research in Chinese Universities

      Volume: 37 Pages: 162~165

    • DOI

      10.1007/s40242-021-0398-x

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Controlling Energy Gaps of π‐Conjugated Polymers by Multi‐Fluorinated Boron‐Fused Azobenzene Acceptors for Highly Efficient Near‐Infrared Emission2021

    • Author(s)
      Gon Masayuki、Wakabayashi Junko、Nakamura Masashi、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
    • Journal Title

      Chemistry An Asian Journal

      Volume: 16 Pages: 696~703

    • DOI

      10.1002/asia.202100037

  • [Journal Article] π-Conjugated Copolymers Composed of Boron Formazanate and Their Application for a Wavelength Converter to Near-Infrared Light2021

    • Author(s)
      Kawano Yuki、Ito Yoshinori、Ito Shunichiro、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 54 Pages: 1934~1942

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.0c02315

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] The effect of alkyl chain lengths on the red-to-near-infrared emission of boron-fused azomethine conjugated polymers and their film-state stimuli-responsivities2021

    • Author(s)
      Ohtani Shunsuke、Yamada Natsumi、Gon Masayuki、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
    • Journal Title

      Polymer Chemistry

      Volume: - Pages: -

    • DOI

      10.1039/D1PY00213A

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Design for multi-step mechanochromic luminescence property by enhancement of environmental sensitivity in a solid-state emissive boron complex2020

    • Author(s)
      Saotome Satoru、Suenaga Kazumasa、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
    • Journal Title

      Materials Chemistry Frontiers

      Volume: 4 Pages: 1781~1788

    • DOI

      10.1039/C9QM00719A

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of fully-fused bisboron azomethine complexes and their conjugated polymers with solid-state near-infrared emission2020

    • Author(s)
      Ohtani Shunsuke、Nakamura Masashi、Gon Masayuki、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 56 Pages: 6575~6578

    • DOI

      10.1039/D0CC02301A

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] The Design Strategy for an Aggregation- and Crystallization-Induced Emission-Active Molecule Based on the Introduction of Skeletal Distortion by Boron Complexation with a Tridentate Ligand2020

    • Author(s)
      Ohtani Shunsuke、Gon Masayuki、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
    • Journal Title

      Crystals

      Volume: 10 Pages: 615~615

    • DOI

      10.3390/cryst10070615

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Facile strategy for obtaining luminescent polymorphs based on the chirality of a boron-fused azomethine complex2020

    • Author(s)
      Ohtani Shunsuke、Takeda Yusuke、Gon Masayuki、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 56 Pages: 15305~15308

    • DOI

      10.1039/D0CC06383E

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Preparation of Near‐Infrared Emissive π‐Conjugated Polymer Films Based on Boron‐Fused Azobenzene Complexes with Perpendicularly Protruded Aryl Substituents2020

    • Author(s)
      Gon Masayuki、Wakabayashi Junko、Nakamura Masashi、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
    • Journal Title

      Macromolecular Rapid Communications

      Volume: - Pages: 2000566~2000566

    • DOI

      10.1002/marc.202000566

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 非発光性π共役骨格の発光体化による特異機能2020

    • Author(s)
      権 正行、田中一生、中條善樹
    • Organizer
      2020 KIPS若手高分子シンポジウム
  • [Presentation] フロンティア軌道の選択的摂動法による青色固体発光性共役系高分子のab initio設計2020

    • Author(s)
      田中 一生、末永 和真、渡邉 碧
    • Organizer
      第69回高分子討論会
  • [Presentation] 励起駆動型元素ブロックを基盤とした刺激応答性発光クロミズム高分子の開発2020

    • Author(s)
      田中 一生、末永 和真、上村 京也
    • Organizer
      第69回高分子討論会

URL: 

Published: 2021-12-27  

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