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2010 Fiscal Year Annual Research Report

金属錯体クラスター分子を活物質とする新しい電池材料

Research Project

Project/Area Number 21750141
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

吉川 浩史  名古屋大学, 理学研究科, 助教 (60397453)

Keywords2次電池 / 多核金属錯体 / X線吸収スペクトル / 固体電気化学
Research Abstract

本研究では、次世代の2次電池を開発する目的で、多核金属錯体分子(分子クラスター)を正極活物質とする新しい2次電池『分子クラスター電池』を作成するとともに、その電池反応機構をX線吸収スペクトル(XAFS)によって明らかにした。まず、Mo^<6+>を12個含むポリオキソメタレートクラスター(POM、[PMo_<12>O_<40>]^<3->)を正極活物質としたリチウム2次電池を作成し、その充放電特性を測定した結果、1サイクル目の放電容量は従来のリチウムイオン電池の容量(148Ah/kg)を大幅に上回る260Ah/kgとなった。また、10サイクル目の放電容量は1サイクル目の8割程度を維持しており、良いサイクル特性を観測することができた。次に、このPOMクラスター電池の電池反応機構を解明する目的で、充放電中のin situ Mo K-edge XAFSを測定した。高エネルギー加速器研究機構を利用し、in situ XAFS測定専用の特殊な電池セルを自作して測定をおこなった。XAFSスペクトルの解析より、放電過程においてPOM分子が24電子の還元を経ることが明らかとなり、この電子の出し入れは充放電で構造を保ちながら可逆であると分かった。この結果は、分子クラスターの多電子の酸化還元によって大きな電池容量を得ることが可能であり、分子クラスターが高エネルギー型次世代電池の活物質として大変有望であることを示す。なお、分子クラスターの高還元状態([POM]_<3->⇔[POM]^<27->)は電池という固体電気化学でのみ得ることができる化学種(溶液中では3電子の還元までが可能)であり、高還元状態における新奇物性の発現(新しい現象の発見)が基礎科学的に期待されるであろう。

  • Research Products

    (14 results)

All 2011 2010 Other

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results) Presentation (7 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Photoconductivity and FET Performance of an n-Type Porphyrazine Semiconductor, Tetrakis(thiadiazole)porphyrazine2011

    • Author(s)
      Y.Miyoshi
    • Journal Title

      Organic Electronics

      Volume: 12 Pages: 239-243

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electrodeposition as a superior route to a thin film molecular semiconductor2011

    • Author(s)
      Simon Dalgleish
    • Journal Title

      Chem.Sci.

      Volume: 2 Pages: 316-320

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Novel Free Radical Probe Based on a Preluminescent Iridium Complex Bearing a Nitronyl Radical Moiety2010

    • Author(s)
      H.Yoshikawa
    • Journal Title

      Bull.Chem.Soc.Jpn

      Volume: 83 Pages: 762-766

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Two 3D Coordination Assemblies with Same Cluster Configuration Showing Different Magnetic Behaviors : A Ferromagnetic {[W(CN)_8Co_2(DMF)_8][NO_3]}_n and A Paramagnetic {W(CN)_8Cu_2(py)_8}_n2010

    • Author(s)
      J.Qian
    • Journal Title

      CrystEngComm

      Volume: 13 Pages: 517-523

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Exceptional Dielectric Phase Transitions in a Perovskite-Type Cage Compound2010

    • Author(s)
      Wen Zhang
    • Journal Title

      Angew.Chem.Int.Ed.

      Volume: 49 Pages: 6608-6610

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Intermolecular band dispersion in a self-assembled phthalocyanine derivative film : The case of tetrakis(thiadiazole)porhyrazine2010

    • Author(s)
      Y.Tanaka
    • Journal Title

      Phys.Rev.B

      Volume: 82 Pages: 073408(1-4)

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 多核金属錯体を用いた新しい二次電池の開発と反応機構解明2011

    • Author(s)
      吉川浩史
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川大学(神奈川県)
    • Year and Date
      2011-03-28
  • [Presentation] Molecular Cluster Batteries2011

    • Author(s)
      H.Yoshikawa
    • Organizer
      Symposium on Size Selected Clusters 2011
    • Place of Presentation
      ダボス(スイス)
    • Year and Date
      2011-03-21
  • [Presentation] Molecular cluster batteries of polyoxometalate materials2010

    • Author(s)
      H.Yoshikawa
    • Organizer
      PACIFICHEM 2010
    • Place of Presentation
      ホノルル(ハワイ)
    • Year and Date
      2010-12-19
  • [Presentation] Polyoxometalate Molecular Cluster Batteries : in situ XAFS and Nano-hybridization2010

    • Author(s)
      H.Yoshikawa
    • Organizer
      2010 MRS Fall Meeting
    • Place of Presentation
      ボストン(アメリカ)
    • Year and Date
      2010-11-30
  • [Presentation] Electron Storage Functions of Polynuclear Metal Complexes and Their Applications2010

    • Author(s)
      H.Yoshikawa
    • Organizer
      60th Anniversary Conference on Coordination Chemistry in Osaka
    • Place of Presentation
      大阪国際交流センター(大阪府)
    • Year and Date
      2010-09-27
  • [Presentation] 分子クラスター電池に関するin situ XAFS研究2010

    • Author(s)
      吉川浩史
    • Organizer
      第4回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      大阪大学(大阪府)
    • Year and Date
      2010-09-17
  • [Presentation] In situ XAFSによるMn12クラスター電池の反応機構解明2010

    • Author(s)
      吉川浩史
    • Organizer
      第13回XAFS講演会
    • Place of Presentation
      立命館大学(滋賀県)
    • Year and Date
      2010-09-06
  • [Remarks]

    • URL

      http://advmat.chem.nagoya-u.ac.jp/yoshikawa.html

URL: 

Published: 2012-07-19  

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