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2022 Fiscal Year Annual Research Report

Electrochemistry at the Non-aqueous Liquid-Liquid Interface between Ionic Liquids and Oils: Scientific Principle Construction and Nanomaterial Fabrication

Research Project

Project/Area Number 21H02046
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

西 直哉  京都大学, 工学研究科, 准教授 (10372567)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 作花 哲夫  京都大学, 工学研究科, 教授 (10196206)
Project Period (FY) 2021-04-01 – 2024-03-31
Keywordsイオン液体 / 液液界面 / 金属ナノ構造 / 卑金属 / 界面電荷移動
Outline of Annual Research Achievements

今年度は、イオン液体(IL)|油(O)界面におけるAlの還元析出に着目した。金属の還元反応において前駆体である金属イオンはAuCl_4^-やPtCl_4^2-などのように塩化物錯体を用いることが多く、錯体を安定させるためには過剰のCl^-を共存させる必要がある。IL中でそのような金属イオンを安定に存在させるためにはIL構成アニオンにCl^-を用いることが望ましく、融点の低い親水性ILであるC3OHmimClを用いた。また、Alの還元析出の反応過程でAl関連イオン種や塩化物イオンの界面移動、気体の発生が予想される。そこで、27Al NMR測定により、反応前後のO相に溶存しているAl関連イオン種の変化を調べた。また、ガス検知管を用いた測定により、発生気体の同定を行った。また、反応による生成が考えられるAlCl_3, iBuAlCl_2, iBu_2AlClについてトルエンへの溶解度を調べ、トルエン中での存在の可能性を検証した。これらの結果を基にIL|O界面におけるAlの還元析出機構を以下のように考察した。界面電子移動については、IL中のAlCl_4^-の還元とO中のiBu_2AlHの酸化が起こり、電子がOからILに移動する。この反応により、Alが析出し、水素ガスが発生する。また、iBu_2AlHの酸化により中間体としてiBu_2Al^+が生成する。界面イオン移動については、IL中のCl^-もしくはAlCl_4^-が、界面電子移動により発生したiBu_2Al^+によって熱力学的に促進されてILからOへイオン移動する。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

昨年度は大学院生の入国制限により遅れが生じたが、今年度は順調に研究が進展した。

Strategy for Future Research Activity

マグネシウムをイオン液体|油界面において還元析出させるための還元剤を精査する。マグネシウムナノ構造の非水液液界面における還元析出に挑戦する。アルミ・マグネシウム合金のナノ構造形成も検討する。

  • Research Products

    (10 results)

All 2022

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results) Presentation (3 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 3 results)

  • [Journal Article] In Situ Electrochemical Surface Plasmon Resonance Study on Lithium Underpotential Deposition and Stripping in Bis(fluorosulfonyl)amide-Based Ionic Liquids2022

    • Author(s)
      Zhang Shiwei、Yamazawa Takashi、Sakka Tetsuo、Nishi Naoya
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 126 Pages: 9551~9558

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.2c02000

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Formation of Au Nanofiber/Fullerene Nanowhisker 1D/1D Composites via Reductive Deposition at the Interface between an Ionic Liquid and Water2022

    • Author(s)
      Koya Ippei、Yokoyama Yuko、Sakka Tetsuo、Nishi Naoya
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 51 Pages: 643~645

    • DOI

      10.1246/cl.220134

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Interfacial viscosity and ionic reorientation probed using electrochemical surface plasmon resonance at the gold electrode interface of ionic liquids2022

    • Author(s)
      Zhang Shiwei、Baba Hiromasa、Sakka Tetsuo、Nishi Naoya
    • Journal Title

      Journal of Electroanalytical Chemistry

      Volume: 913 Pages: 116299~116299

    • DOI

      10.1016/j.jelechem.2022.116299

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Slow and Fast Dynamics at the Ionic Liquid/Gold Electrode Interface Separately Probed by Electrochemical Surface Plasmon Resonance Combined with Sequential Potential Pulse Techniques2022

    • Author(s)
      Zhang Shiwei、Sakka Tetsuo、Nishi Naoya
    • Journal Title

      Journal of The Electrochemical Society

      Volume: 169 Pages: 066501~066501

    • DOI

      10.1149/1945-7111/ac58c4

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Improvement of the Nelder-Mead method using Direct Inversion in Iterative Subspace2022

    • Author(s)
      Kitaoka Haru、Amano Ken-ichi、Nishi Naoya、Sakka Tetsuo
    • Journal Title

      Optimization and Engineering

      Volume: 23 Pages: 1033~1055

    • DOI

      10.1007/s11081-021-09620-4

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electrochemical In Situ/<i>operando</i> Spectroscopy and Microscopy Part 2: Battery Applications2022

    • Author(s)
      MATSUI Masaki、ORIKASA Yuki、UCHIYAMA Tomoki、NISHI Naoya、MIYAHARA Yuto、OTOYAMA Misae、TSUDA Tetsuya
    • Journal Title

      Electrochemistry

      Volume: 90 Pages: 102010~102010

    • DOI

      10.5796/electrochemistry.22-66109

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electrochemical In Situ/<i>operando</i> Spectroscopy and Microscopy Part 1: Fundamentals2022

    • Author(s)
      MATSUI Masaki、ORIKASA Yuki、UCHIYAMA Tomoki、NISHI Naoya、MIYAHARA Yuto、OTOYAMA Misae、TSUDA Tetsuya
    • Journal Title

      Electrochemistry

      Volume: 90 Pages: 102009~102009

    • DOI

      10.5796/electrochemistry.22-66093

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Base metal nanostructures formed via reductive deposition at the water-free liquid/liquid interface of ionic liquids2022

    • Author(s)
      〇N. Nishi
    • Organizer
      The 12th Toyota Riken International Workshop
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 液液界面における電気化学と電析2022

    • Author(s)
      〇西 直哉
    • Organizer
      非鉄製錬学Web討論会
    • Invited
  • [Presentation] イオン液体と誘電体との間のソフト界面を電気化学的に使って2022

    • Author(s)
      〇西 直哉
    • Organizer
      イオン液体先端課題研究会
    • Invited

URL: 

Published: 2023-12-25  

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