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2012 Fiscal Year Annual Research Report

オルト官能基化フェニルイソチオシアナートを用いるヘテロ環合成

Research Project

Project/Area Number 22550035
Research InstitutionTottori University

Principal Investigator

小林 和裕  鳥取大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (90161976)

Project Period (FY) 2010-04-01 – 2014-03-31
Keywordsイソチオシアナート / アクリジノン / ベンゾナフチリジノン / 4H-3,1-ベンゾチアジン / 1,7-ナフチリジン-2(1H)-チオン / 2H-3,1-ベンゾオキサジン-4-チオン / インドール / イソニトリル
Research Abstract

実施計画書に記載した通り、9位にチオカルバモイル基を有するアクリジン-9(10H)-オン誘導体の合成を達成した。アニリン類と2-ハロベンズアルデヒドから、2-(2-ハロベンゾイル)フェニルイソチオシアナートとし、第二級アミンとの反応の後、環化させる方法である。アザ類縁体である、ベンゾ-1,8-、-1,7-および-1,6-ナフチリジノン誘導体も、1-、2-および3-クロロピリジンと2-(ホルミルアミノ)ベンズアルデヒドから、同様に合成できた。これらの各誘導体の初の合成例である。
また、3位にスルフィニル基またはスルホニル基を、3位にアルキルスルファニル基を有するインドール誘導体を、2-アミノベンジルアルコールを出発原料として合成できる方法を開発した。本誘導体の従来の合成法に比べ、極めて簡便な方法である。
次に、4H-3,1-ベンゾチアジンの2-イリデンマロン酸誘導体を、o-トリルイソチオシアナート類から容易に合成できる、(2-ブロモメチル)フェニルイソチオシアナート類と、活性メチレン化合物との反応により合成できることを明らかにした。本誘導体の初の合成例である。
さらに、3-アミノピリジンから容易に得られる、4-(1-アリールエテニル)-3-イソシアノピリジンから、対応するイソチオシアナートを経由する、4-アリール-1,7-ナフチリジン-2(1H)-チオン誘導体の合成に成功した。本誘導体も今までに全く合成されたことのない誘導体である。
実施計画書に記載した以外にも、アリール(2-イソチオシアナートフェニル)メタノンとエステルまたは第三級アミドのリチウムエノラートとの反応で、1,4-ジヒドロ-2-チオキソ-2H-3,1-ベンゾオキサジン-4-酢酸誘導体を合成できることを見いだした。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

交付申請書に記載した合成計画の内、殆どは計画通りに達成したが、一つだけほぼ終了したものの、仕上げの段階であり、完成していない。しかし、計画以外に一誘導体の合成法の開発を達成した。

Strategy for Future Research Activity

現在、ほぼ計画通りに合成法の開発が進んでいるが、仕上げの段階であるものが一つある。これを早期に完成させ、その後、できるだけ沢山の有用へテロ環誘導体の合成法の開発に向けて努力したい。

  • Research Products

    (7 results)

All 2013 2012

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (2 results)

  • [Journal Article] Synthesis of 2,N,N-Trisubstituted 1H-indole-1-carbothioamides from 2-(Acylmethyl)phenyl Isocyanides2013

    • Author(s)
      Kazuhiro Kobayashi
    • Journal Title

      Helv. Chim. Acta

      Volume: 96 Pages: 93-98

    • DOI

      10.1002/hlca.201200236

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of 4-Aryl-1,7- naphthyridin-2(1H)-thiones by the Electrocyclic Reaction of 4-(1-Arylalk-1-enyl)-3-isothiocyanatopyridines Generated in situ from the Corresponding Isocyanides2012

    • Author(s)
      Kazuhiro Kobayashi
    • Journal Title

      Helv. Chim. Acta

      Volume: 96 Pages: 556-563

    • DOI

      10.1002/hlca.201100408

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Convenient Synthesis of 2-Sulfanylbenzoselenazole Derivatives via the Reaction of 2-Lithiophenyl Isothiocyanates with Selenium2012

    • Author(s)
      Kazuhiro Kobayashi
    • Journal Title

      Helv. Chim. Acta

      Volume: 96 Pages: 761-765

    • DOI

      10.1002/hlca.201200014

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] One-Pot Synthesis of 1,4-Dihydro-2-thioxo-2H-3,1-benzoxazine-4-acetic Acid Derivatives by the Reaction of 2-Isothiocyanatophenyl Ketones with Lithium Enolates of Acetates and Tertiary Acetamides2012

    • Author(s)
      Kazuhiro Kobayashi
    • Journal Title

      Helv. Chim. Acta

      Volume: 96 Pages: 1561-1565

    • DOI

      10.1002/hlca.201200096

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] One-Pot Synthesis of 2-(1,4-Dihydro-2H-3,1-benzothiazin-2-ylidene)propanedioic Acid Derivatives by the Reaction of 2-(1-Bromoalkyl)phenyl Isothiocyanates with Propanedioic Acid Derivatives Using Sodium Hydride2012

    • Author(s)
      Kazuhiro Kobayashi
    • Journal Title

      Heterocycles

      Volume: 85 Pages: 3007-3013

    • DOI

      10.3987/COM-12-12584

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 2-(1,4-ジヒドロ-3,1-ベンゾチアジン-2-イリデン)プロパン二酸誘導体の合成2012

    • Author(s)
      小 林 和 裕
    • Organizer
      2012年日本化学会西日本大会
    • Place of Presentation
      佐賀大学(佐賀市本庄町1)
    • Year and Date
      20121111-20121111
  • [Presentation] 第三級 9-オキソ-9H-アクリジン-10-カルボチオアミド誘導体およびそのアザ類縁体の合成2012

    • Author(s)
      小 林 和 裕
    • Organizer
      第42回複素環化学討論会
    • Place of Presentation
      京都テルサ(京都市南区新町通九条下ル)
    • Year and Date
      20121012-20121012

URL: 

Published: 2014-07-24  

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