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2012 Fiscal Year Annual Research Report

カルシウムシグナルを発生させる光機能性分子の創生

Research Project

Project/Area Number 22750143
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

百武 篤也  筑波大学, 数理物質系, 講師 (70375369)

Project Period (FY) 2010-04-01 – 2013-03-31
Keywordsケージド化合物 / カルシウムシグナリング / 光分解反応 / 光化学 / 細胞イメージング / カルシウムイオン
Research Abstract

本研究では、細胞機能解明の基盤技術として、特にシグナル伝達物質を光放出する技術(ケージド化合物)の高性能化のための研究を行っている。 特に今回は、細胞の興奮性(カルシウムスパイク)や、細胞外酵素の活性化物質をしての役割も有するカルシウムイオンを光で発生させる新しい光機能性分子として、カルシウムキレート試薬として広く用いられているBAPTAの分子骨格を利用した新規分子を合成した。BAPTAのカルシウムイオン、マグネシウムイオンとの安定度定数はlogKCa=6.97, logKMg=1.77、であり、中性付近でのCa2+に対する高選択的キレート剤である。
BAPTAのベンゼン環に、非常に効率の良い光反応を起こす2,4-ジニトロベンジル基を導入した。これに光照射を行うと、ジニトロベンジル基が光分解反応を起こしてBAPTAのベンゼン環と、ジニトロベンジル基がC=O部位を介して共役したベンゾフェノン骨格が生成するため、BAPTA部位のカルシウム親和性が大きく低下すると考えた。しかし、実際は光反応性が著しく低下することが分かった。これは、基底状態でBAPTA部位とジニトロベンジル基が電荷移動相互作用をするからと考えられる。
また別の新規光分解性保護基として、ニトロアニリン骨格を用いた一連のケージド化合物を合成し光分解反応を確認した。アミド結合を芳香環の2-位のニトロ基によって解裂させる光分解部位を有しおり、保護基とカルボン酸がアミド結合によって結合していることから暗所での安定性が高いという利点がある。また、アミド結合を形成している窒素原子に親水性の置換基を導入することで水溶性を向上させており、水溶性を保持したまま、芳香環に様々な置換基を導入することが可能である。すなわちこれらは生体内の環境に近い中性水溶液中での光物性や置換基効果について検討するために適した骨格であると言える。

Current Status of Research Progress
Reason

24年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (10 results)

All 2013 2012

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results) Presentation (3 results)

  • [Journal Article] Excited state intramolecular hydrogen atom transfer of phenylethynyl-substituted 2'-hydroxychalcones.2013

    • Author(s)
      Tasaki, S.
    • Journal Title

      Research on Chemical Intermediates

      Volume: 39 Pages: 61-72

    • DOI

      DOI:10.1007/s11164-012-0632-8

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photochemistry of arylacetylenyl-substituted stilbenes.2013

    • Author(s)
      Suzuki, M.
    • Journal Title

      Journal of Photochemistry and Photobiology, A: Chemistry

      Volume: 252 Pages: 203-210

    • DOI

      DOI:10.1016/j.jphotochem.2012.11.019

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 2-(N-acyl-N-carboxymethylamino)-1-nitrodibenzo[b,d]thiophene: a new class of caging group for environmental selective photorelease of carboxylic acid.2012

    • Author(s)
      Tanaka, Y.; Momotake, A.; Arai, T
    • Journal Title

      Chemistry Letters 2012

      Volume: 41 Pages: 642-643

    • DOI

      DOI:10.1246/cl.2012.642

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthetic localized calcium transients directly probe signalling mechanisms in skeletal muscle2012

    • Author(s)
      Figueroa, L.
    • Journal Title

      Journal of Physiology

      Volume: 590 Pages: 1389-1411

    • DOI

      DOI:10.1113/jphysiol.2011.225854

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Self-assembly of a poly(glutamate) dendrimer: solvent-dependent expression of molecular chirality and a [2 + 2] photocrosslinking reaction.2012

    • Author(s)
      Ikeda, M.
    • Journal Title

      Photochemical & Photobiological Sciences

      Volume: 11 Pages: 1524-1527

    • DOI

      DOI:10.1039/c2pp25221j

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Polarity-dependent photophysical properties of hemicyanine dyes and their application in 2-photon microscopy biological imaging.2012

    • Author(s)
      Kimura, Y.
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 41 Pages: 528-530.

    • DOI

      DOI:10.1246/cl.2012.528

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Environmental polarity estimation in living cells by use of quinoxaline-based full-colored solvatochromic fluorophore PQX and its derivatives.2012

    • Author(s)
      Kudo, K.
    • Journal Title

      Photochemical & Photobiological Sciences

      Volume: 11 Pages: 674-678.

    • DOI

      DOI:10.1039/c2pp05337c

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 光誘起電子移動経由でカルボン酸を放出するケージド化合物の研究2012

    • Author(s)
      森山晴加
    • Organizer
      2012光化学討論会
    • Place of Presentation
      東京工業大大岡山キャンパス
    • Year and Date
      20120912-20120914
  • [Presentation] ニトロベンゼン骨格を活用したケージド化合物合成への展開2012

    • Author(s)
      高橋洋平
    • Organizer
      2012光化学討論会
    • Place of Presentation
      東京工業大大岡山キャンパス
    • Year and Date
      20120912-20120914
  • [Presentation] ドナー・アクセプター型アゾベンゼンの光化学的挙動とイオンセンシングに関する研究2012

    • Author(s)
      福嶋瞬
    • Organizer
      2012光化学討論会
    • Place of Presentation
      東京工業大大岡山キャンパス
    • Year and Date
      20120912-20120914

URL: 

Published: 2014-07-24  

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