2022 Fiscal Year Research-status Report
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22K05089
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| Research Institution | Chiba University |
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Principal Investigator |
森山 克彦 千葉大学, 大学院理学研究院, 准教授 (00509044)
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| Project Period (FY) |
2022-04-01 – 2025-03-31
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| Keywords | ハロゲン / 酸化反応 / 二重官能基化反応 / ハロゲン化反応 / 極性転換 / 超原子価ヨウ素 / 遠隔位官能基化 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、ハロゲンの酸化を基盤とする二重官能基化反応の開発として、超原子価ヨウ素化合物を用いた二重官能基化反応及び臭化物イオンの酸化による二重官能基化反応の開発を検討した。超原子価ヨウ素化合物の二重官能基化反応については、２ーメチルインドール誘導体をジアセトキシヨードベンゼン及びトリクロロ酢酸と反応させると、２ーメチルインドリル(フェニル)ヨードニウムトリクロロアセテートを反応系中で形成し、続く１、３ージヨードー５、５ージメチルヒダントイン（ＤＩＨ）を加えることで、遠隔位ヨードエステル化が進行し、目的の２ートリクロロアセトキシメチル－３ーヨードインドール誘導体が良好な収率で得られることがわかった。また、この反応において、幅広い基質の適応範囲を示すことが確認できた。また、ジアセトキシヨードベンゼン及びビストシルイミドを利用したピロール誘導体やベンゾチオフェンの遠隔位ヨードアミノ化による二重官能基化も達成した。一方、臭化物イオンの酸化による二重官能基化反応については、ＮーシンナミルーＮーメトキシフェニルべンゼンスルホンアミドを臭化カリウム及びオキソンと反応させることにより脱芳香族型炭素―炭素結合形成反応によるブロモ環化反応が進行することを見出した。さらに、反応溶媒を変更することにより、テトラヒドロキノリン誘導体及び１ーアザスピロ［４．５］デカー６、９ージエンー８ーオン誘導体のダイバージェント合成を達成した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
本年度は、本研究課題をおおむね順調に進展している。当初から計画していた超原子価ヨウ素を用いた様々な求核剤や複素環化合物の二重官能基化反応が進行することを見出すことができた。また、臭化物イオンの酸化を利用した二重官能基化反応では、飽和型二重官能基化反応ではあるものの、溶媒の効果により異なる生成物が得られるという興味深い知見を得ることができた。
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| Strategy for Future Research Activity |
今後の研究方策については、当初の計画通り、引き続き超原子価ヨウ素化合物及び臭化物イオンの酸化による二重官能基化反応を遂行する。特に、臭化物イオンの酸化による二重官能基化反応については、脱水素型二重官能基化反応の開発に挑戦する。また、令和５年度以降の研究計画に挙げられているハロゲン化合物を利用した立体選択的二重官能基化反応を検討する。
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| Causes of Carryover |
令和４年度は、現在所有している試薬やガラス器具類で研究が推進することができ、新たな試薬やガラス器具などの消耗品を節約することができた。
次年度もまた、継続してハロゲンの酸化を基盤とする二重官能基化反応を遂行する予定であるが、新規反応及び新しい有機触媒の創製に必要な有機合成試薬を多種多量に必要とするため、当該助成金を次年度分として利用していく必要がある。また、研究に必要な実験・設備・分析機器はできる限り既存のものを利用して、研究経費の大部分を消耗品として使用する。本研究の円滑な実験遂行には、多種の消耗品（有機・無機試薬、ガラス器具類、シリカゲル等）が必要である。
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