2024 Fiscal Year Annual Research Report
近赤外二光子吸収能を持つベンゾピラン型ケージド化合物の開発と生理学実験への応用
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22K14785
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| Research Institution | Kyushu University |
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Principal Investigator |
千歳 洋平 九州大学, 工学研究院, 助教 (60911534)
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2022-04-01 – 2025-03-31
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| Keywords | 光解離性保護基 / 近赤外2光子吸収 / ベンゾピラン / クマリン / D-π-D |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本年度はこれまでの合成結果を踏まえ，市販の7-ジメチルアミノ-4-メチルクマリン（1）を出発原料にローソン試薬を用いて，7-ジメチルアミノ-4-メチル-2H-クロメン-2-チオン（2）の大量合成を行った．次に，ベンゾピラン骨格を形成するために，化合物2と，別途合成したジアゾ化合物4,4’-ジアゾメチレンビスN,N-ジメチルアニリン（3）との環化付加反応を試みた．様々な溶媒，温度等の条件検討を行ったが，前回同様，目的生成物は得られず，分解生成物のみが得られた．また，2をジアゾ化した後に，ビス（4-（ジメチルアミノ）フェニル）メタンチオン（4）との環化付加反応も試みようとしたが，反応には至らなかった．前回同様，チオクマリン2とフッ素化剤試薬TFDAとの反応により，クマリンの2位へのジフルオロメチル基導入も試みたが，こちらについても反応は依然と進行しなかった．チオクマリン2とマロン酸ジエチルのナトリウム塩5を反応させることで，ベンゾピラン骨格を構築した後に，加水分解によってクマリンの2位にCOOH基を導入する方法を試みていたが，この反応は進行し，生成物を質量分析法によって確認していた．今年度も同様に反応を様々な条件下で行ったが，反応収率は依然として低く，さらなる反応条件の最適化が必要である．
現時点では，出発原料である7-ジメチルアミノ-4-メチルクマリンからチオクマリンへの変換反応には成功したが，その後の電子供与基を有するメチレンユニットの導入には至っていない．反応が進行しない主な要因は，メチレン中間体の不安定性にあると考えられる．今後は発色団合成の経路において，用いる試薬(特にメチレン誘導体)，反応温度，溶媒の再検討が必要である．本研究目的を十分に遂行することはできなかったが，得られた知見は今後の高性能2光子ケージド化合物の設計と合成に向けた重要な基盤となると考えている．
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[Journal Article] Optochemical control of slow-wave sleep in the nucleus accumbens of male mice by a photoactivatable allosteric modulator of adenosine A2A receptors2024
Author(s)
K. Roy, X. Zhou, R. Otani, P-C. Yuan, S. Ioka, K. E. Vogt, T. Kondo, N. H. T. Farag, H. Ijiri, Z. Wu, Y. Chitose, M. Amezawa, D. S. Uygun, Y. Cherasse, H. Nagase, Y. Li, M. Yanagisawa, M. Abe, R. Basheer, Y-Q. Wang, T. Saitoh, M. Lazarus
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Journal Title
Nature Communications
Volume: 15
Pages: 3661
DOI
Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
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