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2023 Fiscal Year Annual Research Report

新規リチウム塩を用いた濃厚電解液のイオン溶媒和と基礎物性に関する研究

Research Project

Project/Area Number 22KF0149
Allocation TypeMulti-year Fund
Research InstitutionYokohama National University

Principal Investigator

上野 和英  横浜国立大学, 大学院工学研究院, 准教授 (30637377)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) PHILIPPI FREDERIK  横浜国立大学, 大学院工学研究院, 外国人特別研究員
Project Period (FY) 2023-03-08 – 2024-03-31
Keywordsリチウムイオン輸率 / イオン伝導率 / 濃厚電解液 / 電解液
Outline of Annual Research Achievements

現在のリチウム系二次電池に使用されている電解液には、全体のイオン伝導に対して電極反応に関与するリチウムイオンの寄与する割合(リチウムイオン輸率)が低いという課題があり、これが急速充放電性能や高エネルギー密度化へのボトルネックの一つとなっている。本研究では、リチウムイオン輸率とイオン伝導率の両立を目指し、リチウム塩を高濃度に溶媒へ溶解させた濃厚電解液を対象として、どのようなリチウム塩を用いれば上記の特性を達成できるのか、学術的な基礎に立脚した理論的・実験的なアプローチの両面から、多数のリチウム塩を系統的にスクリーニングした。検討の結果、従来の電解質のリチウムイオン輸率(0.2~0.4)を凌駕する0.9程度のリチウムイオン輸率を示す電解液の創製に有用な新規アニオンを見出した。この値は低分子のリチウム塩、溶媒を用いた液体電解質では、これまで報告された系の中でも極めて高い値である。濃厚電解液理論に基づいたイオン輸送の精密な解析、eNMRを用いた電場下でのイオン移動度測定、分極力場を用いた分子動力学シミュレーションなど最先端分析手法に基づくイオン輸送メカニズムの詳細な解析により、新規非対称アニオンのイオン輸送への効果を明らかにした。一方で、このアニオンを用いた濃厚電解液は必ずしも十分に高いイオン伝導性を与えないことも分かった。その他、様々なリチウム塩を用いたスクリーニング試験の結果、リチウムイオン輸率とイオン伝導率には、トレードオフの関係があることを明確に示した。すなわち、高いイオン伝導性と高いリチウムイオン輸率を両立するためにはアニオンと溶媒の配位傾向のバランスが重要な設計パラメータのひとつであることを明らかにし、そのための設計指針を提案するに至った。

  • Research Products

    (9 results)

All 2024 2023 Other

All Int'l Joint Research (3 results) Journal Article (3 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 3 results,  Open Access: 1 results) Presentation (3 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results)

  • [Int'l Joint Research] University of Munster(ドイツ)

    • Country Name
      GERMANY
    • Counterpart Institution
      University of Munster
  • [Int'l Joint Research] Kings College London(英国)

    • Country Name
      UNITED KINGDOM
    • Counterpart Institution
      Kings College London
  • [Int'l Joint Research] Consiglio Nazionale delle Ricerche(イタリア)

    • Country Name
      ITALY
    • Counterpart Institution
      Consiglio Nazionale delle Ricerche
  • [Journal Article] Evolving better solvate electrolytes for lithium secondary batteries2024

    • Author(s)
      Philippi Frederik、Middendorf Maleen、Shigenobu Keisuke、Matsuyama Yuna、Palumbo Oriele、Pugh David、Sudoh Taku、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi、Sch?nhoff Monika、Shinoda Wataru、Ueno Kazuhide
    • Journal Title

      Chemical Science

      Volume: - Pages: -

    • DOI

      10.1039/D4SC01492H

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Molecular Level Origin of Ion Dynamics in Highly Concentrated Electrolytes2023

    • Author(s)
      Shigenobu Keisuke、Tsuzuki Seiji、Philippi Frederik、Sudoh Taku、Ugata Yosuke、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi、Ueno Kazuhide、Shinoda Wataru
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry B

      Volume: 127 Pages: 10422~10433

    • DOI

      10.1021/acs.jpcb.3c05864

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] On the concentration polarisation in molten Li salts and borate-based Li ionic liquids2023

    • Author(s)
      Shigenobu Keisuke、Philippi Frederik、Tsuzuki Seiji、Kokubo Hisashi、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi、Ueno Kazuhide
    • Journal Title

      Physical Chemistry Chemical Physics

      Volume: 25 Pages: 6970~6978

    • DOI

      10.1039/D2CP05710G

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Conductivity vs. Lithium transference; the ongoing search for optimal battery electrolytes2023

    • Author(s)
      Frederik Philippi
    • Organizer
      COIL Congress on Ionic Liquids in Lyon/France
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Viscosity and design of imide ionic liquids: flexibility, fluorination, and mass of the anions2023

    • Author(s)
      Frederik Philippi
    • Organizer
      COIL Congress on Ionic Liquids in Lyon/France
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Highly Symmetric Room Temperature Ionic Liquids2023

    • Author(s)
      Frederik Philippi
    • Organizer
      第13回イオン液体討論会

URL: 

Published: 2024-12-25  

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