• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to project page

2014 Fiscal Year Annual Research Report

希土類量子磁石の磁気特性向上と量子ダイナミクスの解明

Research Project

Project/Area Number 23350067
Research InstitutionNara Women's University

Principal Investigator

梶原 孝志  奈良女子大学, 自然科学系, 教授 (80272003)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 片岡 悠美子  奈良女子大学, 自然科学系, 助教 (00532194)
Project Period (FY) 2011-04-01 – 2016-03-31
Keywords分子磁性 / 分子設計 / 希土類 / 錯体 / 磁化緩和
Outline of Annual Research Achievements

希土類金属を基盤とし、ミリ秒程度の遅い磁化緩和を示す「単分子磁石」を対象に、合理的な物質設計の指針作成と、磁化緩和のメカニズムの解明を目指して研究を進めている。希土類系の単分子磁石は主にテルビウム以降の重希土類を用いて合成がなされてきたが、セリウムやネオジムなどの軽希土類においても適切な分子設計を施せば、単分子磁石の合成が可能であることを見出している。本年度は結晶学的に等構造なZn(II)-Ln(III)-Zn(II)直線状三核錯体(Ln = Ce, Nd, Tb, Dy)を対象に、単分子磁石特性の詳細の解明を目指した研究を進めた。これらの単分子磁石において磁化が緩和する過程は複数存在し、バイアス磁場の強度や温度の違いにより異なる過程が優位になる。Tb錯体、Dy錯体を対象に、その緩和過程の詳細を検討した。
希土類系単分子磁石について様々な磁化緩和過程が共存することが知られていたが、2013年にMITのLongらにより、トンネル緩和過程、直接過程、ラマン過程、オーバック過程の4つの過程を考慮するモデルが提唱された。筆者らの錯体は単分子磁石特性に優れるため、このようなモデルの検証に適している。まず、Field-induced SMMとして振る舞うTb錯体について、極低温、零磁場中では基底副準位間の早いトンネル緩和、1000 Oe以上の磁場中で直接過程、5~10 K付近の中温域はラマン過程、それ以上の高温域ではオーバック過程により磁化が緩和していることが見出された。しかしながら、このようなモデルによる解析の矛盾点も見出し、新たなモデル構築の重要性を指摘することができた。
次に、Dy単分子磁石は零磁場中でも遅い緩和を示すことを見出し、トンネル過程、ラマン過程とオーバック過程の三つの過程が重要であることを明らかにした。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

軽希土類を基盤とする単分子磁石は研究開始時は全く想定していなかった化合物群であり、その磁化反転ダイナミクスの機構解明は重希土類単分子磁石におけるダイナミクス解明との関連からも重要である。というのも、軽希土類は磁気モーメントが相対的に小さく、電子構造も単純なため、理論的な考察に有利であるからである。本年度は結晶学的に等構造なCe、Nd単分子磁石とTb、Dy単分子磁石の合成に成功し、その磁化反転について極めて多くのデータを集めることができた。単分子磁石特性に優れるTb、Dy錯体においては30 Kまでに及ぶ幅広い温度領域、0~5000 Oeのバイアス磁場、0.01~10000 Hzの交流磁場周波数をカバーする膨大なデータを収集し、その一部について解析に成功したところである。これらのデータの解析より、TbやDy錯体において磁化が緩和する過程は3ないし4過程存在し、温度やバイアス磁場の強度により優位となる緩和過程が異なることを見出し、様々な速度論的パラメータの算出に成功した。一方、Ce単分子磁石については中性子散乱測定に成功し、その磁気構造を直接観測するためのデータがそろいつつあるところである。このように、当初計画していた以上に深く踏み込んだ研究が進行中であることより、計画以上に研究が進展しているといえる。

Strategy for Future Research Activity

今後の研究の推進方策として、2014年度に得られたデータの詳細な検討を続け、タイトルにある「量子ダイナミクスの解明」をさらに推し進めることが第一の方向性である。前述のように、Tb、Dy単分子磁石については3ないし4つの緩和過程が共存すること、それらを仮定することにより全温度領域における磁化緩和を定量的に解析可能であることを見出した。一方で、これらのモデルによる解析では矛盾する箇所の存在も明らかとなっている。データの解析を推し進め、従前のモデルを内包するような新たな理論モデルの提案を目指していく。
二つ目の方策として、軽希土類単分子磁石の探索と磁気特性の解明があげられる。海外の研究グループによる軽希土類単分子磁石の報告も散見されるが、筆者らのグループにおけるサンプル数は格段に多い。特にZn-Ce-Zn三核錯体における単分子磁石特性の解明は先んじているものがあり、2014年度には中性子散乱実験を行うことにも成功していることから、さらに大きな優位性を持って研究が進められるものと考える。この中性子散乱実験からは磁気構造を直接的に観測することが可能であり、詳細についての解析より、磁化反転ダイナミクスに関する新たな知見が得られるであろう。

  • Research Products

    (15 results)

All 2015 2014

All Presentation (15 results) (of which Invited: 1 results)

  • [Presentation] クラウン骨格を有するPybox配位子を含むEu(III)錯体によるアニオン-カチオン認識2015

    • Author(s)
      友塚育美・原井麻希・中村香穂・野上実沙・片岡悠美子・梶原孝志
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キャンパス
    • Year and Date
      2015-03-29
  • [Presentation] Pybox配位子を含むEu(III)-Tb(III)混合錯体によるマルチアニオンセンシング2015

    • Author(s)
      中村香穂・野上実沙・友塚育美・原井麻希・片岡悠美子・梶原孝志
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キャンパス
    • Year and Date
      2015-03-29
  • [Presentation] 五配座Pybox誘導体を含むEu(III) / Tb(III)錯体におけるアニオン依存の発光応答性2015

    • Author(s)
      野上実沙・中村香穂・友塚育美・原井麻希・片岡悠美子・梶原孝志
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キャンパス
    • Year and Date
      2015-03-27
  • [Presentation] 擬似的な三回対称を持つ直線状Zn(II)-Ln(III)-Zn(II) 三核錯体の合成とSMM特性 (Ln = Pr, Nd)2015

    • Author(s)
      萱原早織・入江夏生・大岡彩加・和田寿沙美・竹原千賀・片岡悠美子・梶原孝志・山村朝雄
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キャンパス
    • Year and Date
      2015-03-26
  • [Presentation] 擬似的な三回対称を持つ直線状Zn(II)-Ce(III)-Zn(II) 三核錯体の合成と構造、およびSMM特性の比較2015

    • Author(s)
      入江夏生・萱原早織・和田寿沙美・大岡彩加・竹原千賀・片岡悠美子・梶原孝志・山村朝雄
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キャンパス
    • Year and Date
      2015-03-26
  • [Presentation] Ln(III) azacrown-ether錯体の合成と単分子磁石特性; 磁気特性と 結晶構造の相関2015

    • Author(s)
      和田寿沙美・大岡彩加・竹原千賀・Then Poh Ling・片岡悠美子・梶原孝志・山村朝雄・中野元裕
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キャンパス
    • Year and Date
      2015-03-26
  • [Presentation] 希土類単分子磁石における磁化緩和の詳細な解析2015

    • Author(s)
      梶原孝志
    • Organizer
      アルファ放射体実験室・基盤研究(S)(価数不安定性をもつアクチノイド化合物)合同研究会
    • Place of Presentation
      東北大学金属材料研究所
    • Year and Date
      2015-02-23
  • [Presentation] 軽希土類を基盤とする単分子磁石2015

    • Author(s)
      梶原孝志
    • Organizer
      第2回東北大学研究会プログラム 「金属錯体の固体物性最前線‐金属錯体と固体物性物理と生物物性の連携新領域をめざして‐」
    • Place of Presentation
      東北大学理学部
    • Year and Date
      2015-02-21
    • Invited
  • [Presentation] 軽希土類単分子磁石の合成と磁気特性の比較2014

    • Author(s)
      竹原千賀・Then Poh Ling・梶原孝志・片岡悠美子・中野元裕・山村朝雄
    • Organizer
      錯体化学会第64回討論会
    • Place of Presentation
      中央大学後楽園キャンパス
    • Year and Date
      2014-09-19
  • [Presentation] Syntheses and Luminescence Properties of LN(III) Complexes with Pybox Derivatives2014

    • Author(s)
      Maki Harai, Ikumi Tomotsuka, Yumiko Kataoka, Takashi Kajiwara
    • Organizer
      41st International Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Suntec Singaore Convention & Exhibition Centre, Singapore
    • Year and Date
      2014-07-22
  • [Presentation] Syntheses and Luminescence Properties of Lanthanide complexes with Pyboc Ligands Connected to 15-crown-5-ether Moiety2014

    • Author(s)
      Ikumi Tomotsuka, Maki Harai, Yumiko Kataoka, Takashi Kajiwara
    • Organizer
      41st International Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Suntec Singaore Convention & Exhibition Centre, Singapore
    • Year and Date
      2014-07-22
  • [Presentation] Synthesis and SMM Behavior of Cerium(III) Crown-ether Complex2014

    • Author(s)
      Hisami Wada, Sayaka Ooka, Chika Takehara, Poh Ling Then, Yumiko Kataoka, Takashi Kajiwara, Tomoo Yamamura
    • Organizer
      41st International Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Suntec Singaore Convention & Exhibition Centre, Singapore
    • Year and Date
      2014-07-22
  • [Presentation] Syntheses and SMM Behaviors of Ln(III) Crown-ether Compelxes2014

    • Author(s)
      Sayaka Ooka, Hisami Wada, Chika Takehara, Poh Ling Then, Yumiko Kataoka, Takashi Kajiwara, Tomoo Yamamura
    • Organizer
      41st International Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Suntec Singaore Convention & Exhibition Centre, Singapore
    • Year and Date
      2014-07-22
  • [Presentation] Syntheses and Magnetic Properties of Cerium(III)-SMMs2014

    • Author(s)
      Chika Takehara, Shiori Hino, Poh Ling Then, Yumiko Kataoka, Takashi Kajiwara, Motohiro Nakano, Tomoo Yamamura
    • Organizer
      41st International Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Suntec Singaore Convention & Exhibition Centre, Singapore
    • Year and Date
      2014-07-22
  • [Presentation] Syntheses and SMM Behaviours of Linear Zn(II)-Dy(III)-Zn(II) Trinuclear Complexes2014

    • Author(s)
      Poh Ling Then, Chika Takehara, Kei Yamashita, Takashi Kajiwara, Yumiko Kataoka, Motohiro Nakano, Tomoo Yamamura
    • Organizer
      41st International Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Suntec Singaore Convention & Exhibition Centre, Singapore
    • Year and Date
      2014-07-22

URL: 

Published: 2016-06-10  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi