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2011 Fiscal Year Annual Research Report

直交分子設計による超高分子工学:機能性自己組織材料の創製

Research Project

Project/Area Number 23685024
Research Category

Grant-in-Aid for Young Scientists (A)

Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

大内 誠  京都大学, 工学研究科, 准教授 (90394874)

Keywords精密重合 / ラジカル重合 / カチオン重合 / 自己組織化 / 開始剤 / 切断 / 水素結合 / ブロックコポリマー
Research Abstract

本研究では,精密重合の開始剤や停止剤に対して、構造制御因子と機能発現因子をあらかじめ組み込む直交分子設計を行い,精密重合と生成高分子の自己組織化構造制御を経て、機能性自己組織材料へと誘導する「超高分子工学」を研究する。
本年度は計画通り,切断因子をポリマー内の明確な位置に導入する研究として,酸で分解可能なヘミアセタールエステル結合を接合部に有するブロックコポリマーに関する研究を行った。この結合がビニルエーテルとカルボン酸を混ぜるだけで生成し,ルイス酸により可逆的に活性化されて精密カチオン重合を開始することに着目し,精密カチオン重合と精密ラジカル重合の組み合わせで,簡便に切断性ブロックコポリマーを合成する手法を確立した。得られたビニルエーテルとメタクリル酸メチルのブロックコポリマーでキャスト膜を作成したところ,自己組織化によるシリンダー構造を形成していることがわかり,さらにこの膜を,酸を含むヘキサン溶液に浸すだけで,接合部が切断され筒部が除去でき,規則的細孔構造を構築できることを明らかにした。
また,水素結合因子を狙いの位置に導入する研究として,相補的水素結合部位を有する二種類の二官能性開始剤を設計・合成し,これらを用いた精密ラジカル重合を確立した。得られたポリマー鎖の中央に相補的水素結合部位が定量的に導入されていることを証明し,さらに得られたポリマー鎖同士が中央で相互作用し,X型の超分子ブロックを形成することを明らかにした。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

計画通り,構造因子として「切断因子」「水素結合因子」をポリマー鎖の明確な位置に導入するための開始剤設計,それらを用いた重合制御を実現しており,「おむね順調に進展している」と評価できる。

Strategy for Future Research Activity

今後は本研究の根幹である「直交分子設計」を推進するために,昨年度までに実現した切断因子の導入に加えて,機能発現因子の導入を行う。また,水素結合因子導入に関しては,ポリマーと水素結合の協調自己組織化がより明確に発現するための分子設計を検討する。

  • Research Products

    (14 results)

All 2011 Other

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (8 results) Book (1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] 高活性触媒を用いたリビングラジカル重合-錯体の動的変換による触媒サイクルの促進2011

    • Author(s)
      大内誠, 澤本光男
    • Journal Title

      高分子論文集

      Volume: 68 Pages: 289-306

    • DOI

      10.1295/koron.68.289

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Sequence-Regulated Radical Polymerization with a Metal-Templated Monomer : Repetitive ABA Sequence by Double Cyclopolymerization2011

    • Author(s)
      Hibi, Y.; Ouchi, M.; Sawamoto, M.
    • Journal Title

      Angewandte Chemie-International Edition

      Volume: 50 Pages: 7434-7437

    • DOI

      10.1002/anie.201103007

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Designer Template Initiator for Sequence Regulated Polymerization : Systems Design for Substrate-Selective Metal-Catalyzed Radical Addition and Living Radical Polymerization2011

    • Author(s)
      Ida, S.; Ouchi, M.; Sawamoto, M.
    • Journal Title

      Macromolecular Rapid Communications

      Volume: 32 Pages: 209-214

    • DOI

      10.1002/marc.201000503

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Single-chain technology using discrete synthetic macromolecules2011

    • Author(s)
      Ouchi, M.; Badi, N.; Lutz, JF; Sawamoto, M.
    • Journal Title

      Nature Chemistry

      Volume: 3 Pages: 917-924

    • DOI

      10.1038/NCHEM.1175

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Catalytic Precision Radical Polymerization : Development of Highly Active Catalyst and Sequence-Controlled System2011

    • Author(s)
      Makoto Ouchi
    • Organizer
      KIPS-ESPCI Workshop on Polymer Science 2011
    • Place of Presentation
      京都大学(京都)(招待講演)
    • Year and Date
      2011-11-29
  • [Presentation] Corporative Self-Assembly of Supramolecular Block Copolymers Carrying Mid-Chain Complementary Hydrogen-Bonding Sites2011

    • Author(s)
      李商豪, 大内誠, 澤本光男
    • Organizer
      第60回高分子討論会
    • Place of Presentation
      岡山大学(岡山)
    • Year and Date
      2011-09-29
  • [Presentation] 二種類のリビング重合による切断性ブロックコポリマーの簡易精密合成と秩序構造体の形成2011

    • Author(s)
      小西彬人, 大内誠, 澤本光男
    • Organizer
      第60回高分子討論会
    • Place of Presentation
      岡山大学(岡山)
    • Year and Date
      2011-09-29
  • [Presentation] Template-Directed Radical Polymerizations toward Sequence Regulation2011

    • Author(s)
      Makoto Ouchi
    • Organizer
      5th Pacific Symposium on Radical Chemistry PSRC-5
    • Place of Presentation
      ホテルシーモア(和歌山県白浜)(招待講演)
    • Year and Date
      2011-09-27
  • [Presentation] Sequence Regulation in Radical Polymerization with Designer Template Molecules2011

    • Author(s)
      Makoto Ouchi
    • Organizer
      242nd American Chemical Society National Meeting
    • Place of Presentation
      コロラド州デンバー(アメリカ)
    • Year and Date
      2011-08-29
  • [Presentation] 金属触媒精密ラジカル重合:触媒高活性化とモノマー配列制御に向けた分子デザイン2011

    • Author(s)
      大内誠
    • Organizer
      高分子学会第57回高分子研究会(神戸)
    • Place of Presentation
      兵庫県民会館(神戸)(招待講演)
    • Year and Date
      2011-07-15
  • [Presentation] アセタールおよびα-ハロエステル型開始剤によるリビング重合:切断性ブロックコポリマーの精密合成2011

    • Author(s)
      小西彬人, 大内誠, 澤本光男
    • Organizer
      第60回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      大阪国際会議場(大阪)
    • Year and Date
      2011-05-26
  • [Presentation] Design of Complementary Hydrogen-Bonded Bifunctional Initiators for Living Radical Polymerization-Corporative Self-Assembly of Block Copolymers with Hydrogen Bond Interaction2011

    • Author(s)
      李商豪, 大内誠, 澤本光男
    • Organizer
      第60回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      大阪国際会議場(大阪)
    • Year and Date
      2011-05-25
  • [Book] Science of Synthesis, Water in Organic Synthesis2011

    • Author(s)
      Makoto Ouchi, Mitsuo Sawamoto
    • Total Pages
      20
    • Publisher
      Thieme
  • [Remarks]

    • URL

      http://living.polym.kyoto-u.ac.jp/index.html

URL: 

Published: 2013-06-26  

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