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2012 Fiscal Year Annual Research Report

高活性レドックス触媒による超精密ラジカル重合

Research Project

Project/Area Number 24245026
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (A)

Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

澤本 光男  京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (90150325)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 大内 誠  京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (90394874)
寺島 崇矢  京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (70452274)
Project Period (FY) 2012-04-01 – 2017-03-31
Keywords精密重合 / ラジカル重合 / 触媒 / レドックス / 水中重合 / 鉄 / 立体規則性 / 配位子
Research Abstract

本研究計画は,独自の発想により「高活性レドックス触媒による超精密ラジカル重合」を実現し,これに基づいて,新たな精密重合を開拓し,これまで高分子化学で合成が困難とされてきた種々の次世代機能性高分子の精密合成を目的とする。特に,触媒開発を通じて下記のような精密重合の実現を目指している。
(1)持続型高活性精密ラジカル重合:希少金属元素によらない遍在金属元素である「鉄」による持続型高活性触媒
(2)環境低負荷精密重合プロセス:有機溶媒に代えて,環境低負荷な水中での精密重合への高耐性触媒
(3)立体特異的精密ラジカル重合:従来のラジカル重合では不可能であった立体構造と一次構造を同時に制御する触媒
(4)非共役モノマー群の精密重合:酢酸ビニル,塩化ビニル,α-オレフィンなどの不安定ラジカルを与える重合を制御可能な触媒
平成24年度は,金属触媒の配位子を設計することで,特に高活性鉄触媒(1)と高活性水中重合触媒(2)で大きな成果を得た。また,これまで高分子合成のみならず,有機合成でもほとんど使われていなかった「フェロセン」をレドックス助触媒として用いることに成功し,触媒活性を著しく高めた点は特筆に値する成果である。これら知見を展開することで,立体構造制御(3)や非共役モノマー重合制御(4)などへの展開が見込まれる。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

金属錯体の触媒機能において重要な役割を果たす「配位子」に対して,独自に分子設計を行い,鉄触媒と水中重合触媒の高活性化を実現した。また,鉄錯体の一種であるフェロセンを鉄主触媒と組み合わせた「オール鉄協奏系」が,高活性レドックス触媒として有用であること,さらにその組み合わせによって触媒活性をチューニング可能できる可能性があることを見出したが,これは今後の展開に有用な知見であると期待される。以上から,おおむね順調に進展していると言える。

Strategy for Future Research Activity

水中重合や鉄触媒重合に関しては,「持続性」や「環境低負荷性」に加えて,これらの重合系ではじめて実現可能な重合制御を目指す。例えば,水中重合の触媒活性は非常に高いので,水中での「非共役モノマーの重合制御」を検討する。また,鉄触媒に関しては,モノマー配位機構を導入することで,「立体構造制御」へのアプローチを図るとともに,様々なフェロセン誘導体を組み合わせることで,多様なモノマーの重合制御,モノマーに応じた触媒活性のチューニングを目指す予定である。

  • Research Products

    (39 results)

All 2012 Other

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (32 results) (of which Invited: 8 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Supramolecular X-Shaped Homopolymers and Block Polymers by Midsegment Complementary Hydrogen Bonds: Design of Bifunctional Initiators with Interactive Sites for Metal-Catalyzed Living Radical Polymerization2012

    • Author(s)
      Lee, S.; Ouchi, M.; Sawamoto, M.
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 45 Pages: 3702-3710

    • DOI

      10.1021/ma300479s

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Consecutive living polymerization from cationic to radical: a straightforward yet versatile methodology for the precision synthesis of "cleavable'' block copolymers with a hemiacetal ester junction2012

    • Author(s)
      Ouchi, M.; Konishi, A.; Takenaka, M.; Sawamoto, M.
    • Journal Title

      Polymer Chemistry

      Volume: 3 Pages: 2193-2199

    • DOI

      10.1039/C2py20211e

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 生体高分子に迫る―モノマー配列プログラミング重合2012

    • Author(s)
      大内誠,澤本光男
    • Journal Title

      月刊化学

      Volume: 67 Pages: 70-71

  • [Journal Article] Cation-Condensed Microgel-Core Star Polymers as Polycationic Nanocapsules for Molecular Capture and Release in Water2012

    • Author(s)
      Fukae, K.; Terashima, T.; Sawamoto, M.
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 45 Pages: 3377-3386

    • DOI

      10.1021/ma300266k

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Efficient and Robust Star Polymer Catalysts for Living Radical Polymerization: Cooperative Activation in Microgel-Core Reactors2012

    • Author(s)
      Terashima, T.; Nomura, A.; Ouchi, M.: Sawamoto, M.
    • Journal Title

      Macromolecular Rapid Communications

      Volume: 33 Pages: 833-841

    • DOI

      10.1002/marc.201200045

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 持続性を目指す金属触媒リビングラジカル重合2012

    • Author(s)
      大内誠,澤本光男
    • Journal Title

      科学と工業

      Volume: 86 Pages: 354-363

  • [Presentation] Recent Advances in Precision Radical Polymerization: Present and Future

    • Author(s)
      Mitsuo Sawamoto
    • Organizer
      The Fifth Cristofoer I. Simionescu Symposium: Frontiers in Macromolecular and Supramolecular Science
    • Place of Presentation
      The Romanian Academy of Sciences(ルーマニア)
    • Invited
  • [Presentation] Fundamentals and Applications in Precision Radical Polymerization

    • Author(s)
      Mitsuo Sawamoto
    • Organizer
      The Second Annual Trilateral Conference - Akron, Peking, and Kyoto
    • Place of Presentation
      The University of Akron(アメリカ オハイオ州)
    • Invited
  • [Presentation] Polymer Education in Japan for Innovation

    • Author(s)
      Mitsuo Sawamoto
    • Organizer
      The 2102 IUPAC World Polymer Congress (Macro 2012)
    • Place of Presentation
      Virginai Tech(アメリカ バージニア州)
    • Invited
  • [Presentation] Perspective of Precision Radical Polymerization

    • Author(s)
      Mitsuo Sawamoto
    • Organizer
      MacroGroup UK International Conference on Polymer Synthesis (Warwick 2012)
    • Place of Presentation
      The University of Warwick(イギリス)
    • Invited
  • [Presentation] Chiral Nanospace in Functionalized Microgel Core Star Polymers by Living Radical Polymerization

    • Author(s)
      Mitsuo Sawamoto
    • Organizer
      The 5th Symposium on Molecular Chirality of the Chinese Chemical Society and International Chiral Meeting (5th MCCCS & IICM)
    • Place of Presentation
      Zhangjiajie International Hotel(中国)
    • Invited
  • [Presentation] Precision Radical Polymerization for Single-Chain Functional Macromolecules

    • Author(s)
      Mitsuo Sawamoto
    • Organizer
      12th Japan-Belgium Symposium on Polymer Science
    • Place of Presentation
      Vrije Universiteite Brussel(ベルギー)
    • Invited
  • [Presentation] Perspective of Precision Radical Polymerization with Metal Catalysis

    • Author(s)
      Mitsuo Sawamoto
    • Organizer
      2012 USA-Japan Seminar on Polymer Synthesis: From Monomers to Polymers to Materials to Applications
    • Place of Presentation
      Hyatt Santa Barbara(アメリカ カリフォルニア州)
    • Invited
  • [Presentation] Precision Radical Polymerization: Present and Future

    • Author(s)
      Mitsuo Sawamoto
    • Organizer
      The 9th SPSJ International Polymer Conference (IPC 2012)
    • Place of Presentation
      神戸国際会議場(兵庫県)
    • Invited
  • [Presentation] 直交性二足歩行型テンプレートによる連鎖配列制御

    • Author(s)
      日比 裕理,大内 誠,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
  • [Presentation] 相補的水素結合による超分子ブロックポリマー

    • Author(s)
      李 商豪,大内 誠,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
  • [Presentation] 重合場構築によるモノマー選択性精密ラジカル重合

    • Author(s)
      小西 彬人,大内 誠,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
  • [Presentation] 高活性リビングラジカル重合鉄触媒に向けた酸素含有キレート配位子の設計

    • Author(s)
      鴻池 駿佑,李 商豪,大内 誠,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
  • [Presentation] In-Situモノマー変換によるタンデムリビングラジカル重合と機能性グラジエントコポリマーの創製

    • Author(s)
      小倉 裕介,寺島 崇矢,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
  • [Presentation] 星型ポリマー担持鉄触媒によるリビングラジカル重合-高活性化と安定化を指向した反応場構築

    • Author(s)
      北川 翔,寺島 崇矢,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
  • [Presentation] フェロセンを用いたリビングラジカル重合-協奏的レドックスによる触媒サイクルの促進

    • Author(s)
      藤村 幸次郎,大内 誠,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
  • [Presentation] 親水性ルテニウム触媒と高耐性鉄触媒を用いたリビングラジカル重合-高極性配位子の設計

    • Author(s)
      西澤 啓太,大内 誠,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
  • [Presentation] 協奏レドックス・フェロセン-鉄(Fe)錯体系: リビングラジカル重合の高汎用性触媒

    • Author(s)
      藤村 幸次郎,大内 誠,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
  • [Presentation] “グリーン” リビングラジカル重合のための触媒配位子設計: 親水性ルテニウム (Ru) 触媒と高耐性鉄 (Fe) 触媒

    • Author(s)
      西澤 啓太,大内 誠,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
  • [Presentation] 星型ポリマー触媒によるリビングラジカル重合:反応場による重合制御

    • Author(s)
      北川 翔,寺島 崇矢,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
  • [Presentation] 高汎用リビングラジカル重合に向けたカチオン性ルテニウム触媒の設計: 対アニオンと配位子の二重設計

    • Author(s)
      藤村 幸次郎,大内 誠,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
  • [Presentation] ルテニウム触媒による共役ジエンとアクリロニトリルのリビングラジカル共重合

    • Author(s)
      坂東 文明,早野 重孝,角替 靖男,大内 誠,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
  • [Presentation] ホスフィン-酸素キレート鉄 (Fe) 触媒: リビングラジカル重合の高活性触媒に向けた配位子の設計

    • Author(s)
      鴻池 駿佑,大内 誠,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
  • [Presentation] 配列制御を志向するペプチド鋳型ラジカル重合:アミノ酸開始剤/モノマーの分子設計

    • Author(s)
      中西 智哉,大内 誠,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
  • [Presentation] 二足歩行型テンプレートによる連鎖配列制御:付加・切断・再生を繰り返す連続ラジカル反応

    • Author(s)
      日比 裕理,大内 誠,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
  • [Presentation] 「おたまじゃくし型」環状アセタール高分子の精密合成に向けた分子デザイン

    • Author(s)
      上宮田 源,大内 誠,澤本 光男
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
  • [Presentation] Sequence-­Programmed Radical Polymerizations with Designer Templates

    • Author(s)
      Makoto Ouchi and Mitsuo Sawamoto
    • Organizer
      The 9th SPSJ International Polymer Conference (IPC 2012)
    • Place of Presentation
      神戸国際会議場(兵庫県)
  • [Presentation] Smart Functional Polymers via Living Radical Polymerization

    • Author(s)
      Takaya Terashima and Mitsuo Sawamoto
    • Organizer
      The 9th SPSJ International Polymer Conference (IPC 2012)
    • Place of Presentation
      神戸国際会議場(兵庫県)
  • [Presentation] Sequence Regulated Radical Polymerization with Template Molecules

    • Author(s)
      Yusuke Hibi, Makoto Ouchi and Mitsuo Sawamoto
    • Organizer
      The 9th SPSJ International Polymer Conference (IPC 2012)
    • Place of Presentation
      神戸国際会議場(兵庫県)
  • [Presentation] Precision Polymers Carrying Complementary Interaction Sites at Well-­Defined Positions toward Novel Self-­Assemblies

    • Author(s)
      Sang-­Ho Lee, Makoto Ouchi and Mitsuo Sawamoto
    • Organizer
      The 9th SPSJ International Polymer Conference (IPC 2012)
    • Place of Presentation
      神戸国際会議場(兵庫県)
  • [Presentation] Concerted Redox Catalysis by Ferrocene Derivatives toward Active and Versatile Catalysis in Living Radical Polymerization

    • Author(s)
      Kojiro Fujimura, Makoto Ouchi and Mitsuo Sawamoto
    • Organizer
      The 9th SPSJ International Polymer Conference (IPC 2012)
    • Place of Presentation
      神戸国際会議場(兵庫県)
  • [Presentation] Green Metal-­Catalyzed Living Radical Polymerization via Ligand Decoration: Highly Active Ru Catalysts in Water and Robust Fe Catalysts for Functional Monomers

    • Author(s)
      Keita Nishizawa, Makoto Ouchi and Mitsuo Sawamoto
    • Organizer
      The 9th SPSJ International Polymer Conference (IPC 2012)
    • Place of Presentation
      神戸国際会議場(兵庫県)
  • [Presentation] Core-­Fluorinated Star Polymers: Fluorous Microgel Compartments and Molecular Recognition

    • Author(s)
      Yuta Koda, Takaya Terashima and Mistuo Sawamoto
    • Organizer
      The 9th SPSJ International Polymer Conference (IPC 2012)
    • Place of Presentation
      神戸国際会議場(兵庫県)
  • [Remarks] 研究室ホームページ

    • URL

      http://living.polym.kyoto-u.ac.jp/index.html

URL: 

Published: 2014-07-24  

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